Organic-inorganic interactions in the Earth′s multi-spheres and resources effects

  • Quanyou LIU , 1 ,
  • Dongya ZHU 2 ,
  • Qingqiang MENG 2 ,
  • Yucai SONG 3 ,
  • Xiaoqi WU 2 ,
  • Peng LI 2 ,
  • Huiyuan XU 2 ,
  • Weilong PENG 2 ,
  • Xiaowei HUANG 1 ,
  • Jiayi LIU 2 ,
  • Yongbo WEI 4 ,
  • Zhijun JIN 1, 2
Expand
  • 1. Institute of Energy,Peking University,Beijing 100871,China
  • 2. Petroleum Exploration & Production Research Institute,SINOPEC,Beijing 102206,China
  • 3. Institute of Geology,Chinese Academy of Geological Sciences,Beijing 100037,China
  • 4. Institute of Geology and Geophysics,Chinese Academy of Sciences,Beijing 100029,China

Received date: 2023-12-06

  Revised date: 2024-03-27

  Online published: 2024-04-11

Supported by

The Joint Fund of National Natural Science Foundation of China(U20B6001)

Abstract

Material circulation and energy transfer during the interaction of the Earth's inner spheres have a significant impact on the formation and evolution of many types of resources in the shallow of the Earth's crust. The core scientific issue of deep geological processes and shallow resource effects has attracted much attention. It is crucial to investigate the resource effects of organic-inorganic interactions on the Earth in the context of deep fluid activity. In this paper, the response mechanisms of Earth's multi-spheres organic-inorganic interactions on various types of resources were sorted out. Under the background of deep fluid activity, organic-inorganic interactions control the formation and aggregation of hydrocarbon resources mainly through the following ways: (1) forming a depositional environment conducive to the development of organic-rich hydrocarbon source rocks; (2) providing material and energy to promote hydrocarbon production; (3) generating fluid environments that modify the nature of the reservoirs; and (4) influencing the effect of the accumulation of hydrocarbon components. Inorganic gases (H2, CO2, etc.) and thermal energy from the deep Earth carried into the basin by deep fluids effectively increase the potential of natural hydrogen and geothermal resources. Deep material provides a source of uranium, and uranium-rich fluids to form sandstone-type uranium ores by biological and hydrocarbon-bearing fluids. The formation and metamorphism of coal resources are also affected by deep fluid activities. Research on organic-inorganic interactions in the Earth's multi-spheres should break through basin constraints and focus on two aspects (material and energy, intra- and extra-basin) to explore in the context of the Earth system. The research should concentrate on the genesis of abiotic alkane gas, industrial accumulation, and the genesis, enrichment, evaluation of potential exploration areas, and geologic storage of natural hydrogen-rich gas reservoirs, to help promote China's energy transition and green development.

Cite this article

Quanyou LIU , Dongya ZHU , Qingqiang MENG , Yucai SONG , Xiaoqi WU , Peng LI , Huiyuan XU , Weilong PENG , Xiaowei HUANG , Jiayi LIU , Yongbo WEI , Zhijun JIN . Organic-inorganic interactions in the Earth′s multi-spheres and resources effects[J]. Natural Gas Geoscience, 2024 , 35(5) : 741 -762 . DOI: 10.11764/j.issn.1672-1926.2024.04.001

0 引言

多层圈有机—无机相互作用是指盆地基底以下深部圈层来源的深部流体/熔体物质迁移到盆地内部并与盆内围岩或流体发生的有机—无机物理化学作用1。在全球范围内,板块俯冲、岩浆火山作用、深大断裂发育等深部地质作用都会触发壳幔深部流体/熔体物质源源不断地向浅表盆地传输,这些深部流体/熔体携带大量深部物质和能量,通过有机—无机相互作用影响盆地内部多种矿产资源的形成和富集。
SHERWOOD等2首次在加拿大结晶地盾发现无机非生物烷烃气,SEEWALD3证实了在无机元素参与下石油的形成。基于深部流体作为深部物质和能量的载体,2004年JIN等4从圈层相互作用的视角首次提出了壳幔有机—无机相互作用复合生烃理论,并指出深部流体对盆内油气资源形成和聚集施加了显著影响。2012年中国石油将油气深部补偿作为石油勘探十大重大科技进展之一,表明地球深部流体及有机—无机相互作用对沉积盆地油气成藏的响应已经引起了高度关注。近年来,众多学者主要从有机—无机相互作用对烃源岩的“优源”作用、有机质生烃的“增烃”作用、储层发育的“成储”作用和油气成藏的“促聚”作用几个角度出发详细探讨了地球深部流体传输至浅层含油气盆地及地表过程中发生的一系列有机—无机相互作用及油气成藏机理15-10。与此同时,地球深部地质作用过程向盆地输入了大量的非生物气体,如氢气、氦气、二氧化碳等。其中氢气被认为是一种极好的零碳清洁能源,其在能源转型中发挥重要作用11-12。从成因上来讲,地质体中的氢气常与深部幔源富氢流体和水岩反应相关13-14。根据玄武岩中橄榄石和辉石斑晶的热释气体组分和含量,估算渤海湾盆地东营—惠民凹陷幔源火成—岩浆活动能向该凹陷输入约44.1×109 m3的氢气15。壳—幔相互作用及地壳深部地质过程与浅部成矿也有联系。如深部热流体在煤的形成和热演化及煤成油、煤成气的过程中发挥重要作用。同时盆内自身有机物质(有机质、油气)对盆地浅层产出的砂岩型铀矿、密西西比型(MVT)铅锌矿、砂岩型铜矿等金属矿床的形成和改造也有重要意义16-17。此外,深部流体的温度一般高于地层温度,其上涌的热效应可以直接影响地热资源(干热岩)的形成。
由此可见,来自地球深部圈层的流体/熔体物质及其发生的有机—无机相互作用对盆地多种能源、矿产资源的形成与潜力具有广泛影响。本文在前人研究基础上,着重探讨地球多层圈有机—无机相互作用的内涵,阐明地球多层圈有机—无机相互作用以及热效应对多种能源和矿产资源形成、富集的影响机理,以期为各类资源勘探提供借鉴。

1 地球多层圈有机—无机相互作用内涵

现代地球系统科学的理念中,多层圈相互作用是核心18。在地球系统演化影响下,地球各个圈层(地核、地幔、岩石圈、水圈、大气圈及生物圈等)成为彼此相互联系、相互作用的整体19。华北克拉通破坏、深部碳循环均是以板块活动过程中固体块体和流体/熔体在不同圈层中的迁移和相互作用为核心思想,探讨地球系统演变过程20-21。自地球形成开始,地球各圈层之间便发生广泛的相互作用,尤其是地幔柱活动、板块俯冲、深大断裂发育等深部地质作用,触发广泛的岩浆火山熔体物质和深部流体的活动。如自中—新生代以来,太平洋板块向西俯冲至华北板块之下,在大地幔楔作用及俯冲后撤作用的影响下22,浅表圈层持续的拉张作用促使岩浆火山活动和华北克拉通板块的破坏20;同时,地壳厚度和岩石圈厚度减薄,导致东部众多裂谷盆地的形成(图1)。在这一过程中,发生了活跃的深部流体活动。深部流体/熔体物质进入沉积盆地,带来大量热量的同时引起盆内发生有机—无机相互作用,影响了多种资源的形成和富集。
图1 西太平洋板块俯冲作用下深部流体和盆地作用示意(修改自文献[29])

Fig.1 Schematic diagram of deep fluids and basins under subduction of the western Pacific plate (modified from Ref.[29])

深部流体是指沉积盆地基底以下幔源挥发性的流体以及板块俯冲过程中岩石脱水所产生的流体、深变质过程中脱水作用形成的流体或者受幔源热源驱动的深循环流体123。深部流体既富含C、H、O、N、S、P、Si等生命元素,Al、Fe、Mn、Mg、Cu、Mo、V、Cr等金属元素,也包含He、Ne、Ar、Kr、Xe、Rn等稀有气体。深部流体所携带的深部能量和物质向上迁移进入岩石圈浅层中的沉积盆地内部,与盆内围岩或流体发生广泛的有机—无机相互作用并输送大量非生物资源(H2、He、CO2、CH4)。深部岩浆熔体物质喷发至地表,影响生物圈、水圈和大气圈(岩浆碳泵)(图1)。
盆地内部的流体与物质之间也时刻发生着多种类型的有机—无机相互作用。如盆地内部有机质演化产生的有机酸与储层矿物溶蚀之间相互作用24-26;细菌参与下的微生物硫酸盐还原作用(BSR)和硫酸盐热化学还原作用(TSR)27-28,都是消耗有机质并还原硫酸根,产生H2S和黄铁矿等硫化物的过程。这些相互作用是盆地内部流体与物质之间发生的重要的有机—无机作用类型,但本文着重讨论地球不同层圈流体与物质之间的有机—无机相互作用,对源于盆地内部的流体与物质之间的有机—无机相互作用不再论述。

2 地球多层圈有机—无机相互作用的资源效应

2.1 油气资源

地球深部圈层的流体/熔体物质向浅部盆地传输循环的过程中,携带大量的生命营养元素、C/H/N等活跃挥发组分,同时携带大量的热能,通过一系列有机—无机相互作用影响盆地中的油气资源形成与富集,主要包括促使富有机质烃源岩的发育,促进生烃过程,影响储层发育和油气聚集成藏等。

2.1.1 有机—无机相互作用对富有机质烃源岩的影响

在地质历史时期,无论是海洋还是陆地都有广泛的岩浆火山活动,同时会触发广泛的深部流体活动。深部流体携带了大量NO3 -、PO4 3-、NH4 +等营养盐类,CH4、CO2、H2、NH3等热液气体和Fe、Mn、Zn、Co、Cu等微量金属元素以及来自地球内部的古细菌、嗜热细菌等微生物。这些来自地球深部的无机成因物质参与到富有机质烃源岩的形成过程,其中发生的有机—无机相互作用可以有效提高有机质富集程度,即“优源”作用。“优源”作用主要是通过提高海洋或湖泊中生物有机质的初级生产力和形成有利于有机质保存的古沉积环境2个方面影响有机质富集1
在提高有机质生产力方面,深部流体在上涌喷发过程中释放的C、N、Si、Fe等营养物质和Zn、Mn、Ni、V等重要微量金属元素,是有机生物生长繁育所必需的。它们在浮游植物光合作用、呼吸作用、蛋白质合成等新陈代谢过程中具有不可替代的作用。火山物质进入到湖泊和海洋等水体中,诸多无机元素的加入会促使水体中生物的勃发或死亡,进而影响古生产力30。来自地球内部、随热液喷发至地表的古细菌、嗜热细菌等微生物,在提高大洋初级生产力、富集有机质及促进海底水—岩反应发生和营养元素释放等过程中也具有积极意义31-32。深部流体的注入,为水生生物的生长提供了必需的生命元素和营养物质,为提高水体初级生产力提供了重要的物质基础33。如我国鄂尔多斯盆地延长组7段页岩层系中发育丰富的火山凝灰岩,研究发现火山活动之后,紧邻火山灰层之上的样品有机质丰度都明显改善且有机质纹层加厚,连续性变好,这可能与火山灰沉降之后水解释放营养元素导致初级生产力显著提高有关(图234。中国华南地区早三叠世火山活动强度与蓝藻水华规模性沉积的时空一致性也揭示了火山活动对生物生命繁盛起到了促进作用35
图2 铜川市云梦山剖面火山喷发前后有机质纹层变化特征及成烃生物组合特征对比34

Fig.2 Comparison of the characteristics of organic matter laminar changes and hydrocarbon-forming biological assemblages before and after the volcanic eruption of the Yunmengshan section, Tongchuan city34

深部流体,包括地壳和地幔来源的岩浆和热液流体,对海相、陆相沉积环境中有机质保存均具有一定积极意义。一方面,大规模的岩浆及热液喷发,向大气和海洋输送了大量的CO2,引发了温室效应,造成如白垩纪中期的大洋缺氧(OAE)等事件的发生,大规模的生物灭绝为有机质高效埋藏创造了条件36;另一方面,热液喷发释放的CO2与水体的Ca2+、Mg2+等结合,形成碳酸盐类,增加水体盐度,促进水体分层和海水循环静止,为有机质富集创造有利的水动力条件和氧化还原条件31。此外,火山喷发和深部流体喷涌还可以为海水水体输送额外的硫(硫酸盐、SO2、H2S等),影响BSR过程,改变了水体氧化还原条件,逐步使水体进入硫化分层的静水环境,有机质处于良好的保存条件,最终影响了富有机质烃源的形成和发育15
相关研究表明震旦系火山和热液活动以及相关的有机—无机相互作用导致了陡山沱组和灯影组优质烃源岩的形成37。富含火山灰的页岩中,Ba、V、Cr、Ni、Zn、Zr、Co、Rb、Pb、REE等微量元素浓度较高,Eu正异常,总有机碳含量相对较高,表明火山活动和相关热液活动促进了生物的大量繁殖(图3)。另外,火山喷发导致海底水处于厌氧硫化状态。表层海水中的有机质进入底层厌氧硫化海水后,大量保存在泥页岩沉积物中,形成富含有机质的优质烃源岩(图337。所以,在有机质形成富集的过程中,“保存论”与“生产力论”并非非此即彼的矛盾论,而是可以相辅相成、共同作用的2种重要机制。深部流体通过创造有利的水体沉积环境,提供丰富的营养盐类、微量金属元素和微生物等物质,实现了沉积盆地的“优源”效应131
图3 深部热液流体影响下微生物繁盛与有机质保存模式(修改自文献[37])

Fig.3 Mode diagram of breeding of organisms and preservation of organic matter under influences of deep fluid activities(modified from Ref.[37])

2.1.2 有机—无机相互作用对生烃的影响

随着含油气系统有机—无机相互作用理论的提出和发展,有关有机质生烃演化过程中无机环境的作用机制被众多学者关注,如金属元素催化生烃、深源氢提高产烃率等338-39。氢是生烃过程中最重要的限制性因素40-41。有机质生烃是一个富碳贫氢的过程,随着热演化程度的增加和生烃过程的进行,自身氢的不足会逐渐使生烃过程终止。深部富氢流体的加入,为高成熟度烃源岩再活化生烃提供了充裕外源氢,既突破了传统生烃模型关于产烃率与生烃终止深度的认识,也增加了盆地油气资源潜力3。氢元素参与了有机质的热裂解过程,在油气形成中起到了促进作用42-43。JIN等4通过封闭体系泥岩(Ⅱ型干酪根)和煤(Ⅲ型干酪根)加气态H2和H2O进行生烃模拟实验表明,加H2后煤和泥岩的生烃率均显著增加,其中泥岩的生烃率提高140%以上。来自华北地区下花园剖面的中元古界下马岭组泥质烃源岩中的低成熟干酪根和塔里木盆地东二沟剖面下寒武统玉尔吐斯组泥质烃源岩中的高成熟度干酪根加氢热模拟实验表明,干酪根加氢后气态烃产率、甲烷产率分别明显比对照组增大3.16~3.24倍和1.8~2.1倍5图4)。吴嘉等40认为有机—无机相互作用的潜在生烃机理表明沉积盆地的外源氢可以参与沉积有机质的生烃过程。同时建立了有机—无机复合生烃作用模式,主要分为加氢脱烷基、加氢脱甲基—开环和费托合成3个阶段(图5)。深部流体除了含有外源氢外,还携带了大量金属元素。前人44-45研究不仅在石油中发现了多金属硫化物,还揭示了金属元素催化液态烃向天然气的转化机制,证实了金属元素参与了油气的形成。从烃类的亚稳态平衡角度出发,金属元素能有效介导并降低各类化学键的活化能,延长还原过程的持续时间,使干酪根、水、石油、CO2等物质之间的亚稳态平衡被延迟,在一定程度上扩大了“生油窗”,促进高氧化程度的有机碳生成更多的烃类产物3
图4 封闭体系内加氢对干酪根生烃的影响(数据来源于文献[34])

(a)下马岭组;(b)玉尔吐斯组

Fig.4 Effect of hydrogenation on the hydrocarbon production of kerogen in a closed system(data is cited from Ref.[34])

图5 沉积盆地有机无机复合生烃模式示意40

Fig.5 The pattern schema of hydrocarbon generation mechanism via organic-inorganic interaction pathway40

深部流体活动及有机无机相互作用除了对有机质生烃影响外,还可以直接向盆地中输入无机烷烃气。费托合成反应是重要的形成机制46-47。洋中脊、俯冲带等高温高压环境是费托合成非生物碳氢资源的加工厂,地球深部碳氢挥发份物质的循环对地质时间尺度地表碳氢资源的形成演化具有重要影响48。深部俯冲带碳氢加工厂效应、深部地幔岩浆中碳氢挥发份的释放等使深部流体在向浅部地层运移过程中输送大量的非生物CH4等,为浅表盆地海量非生物CH4等资源富集奠定基础48-50。东太平洋21°N处中脊喷出的热液中含有CH4、H2和He,其δ13C1值为-17.6‰~-15‰,R/Ra值约为8,表明这些气体为典型幔源成因51。中国东部沿着郯庐断裂的松辽、渤海湾、苏北等众多盆地中都见到一定含量的非生物CH4的产出52-55。其中,关于松辽盆地庆深气田的烷烃气成因一直处于争议。较重的δ13C1和烷烃碳同位素“倒转”现象被用来指示非生物成因烷烃气56-57。甲烷团簇同位素获取的温度与岩浆气不符被用来否定非生物成因烷烃气58。费托合成的甲烷具有广泛的碳氢同位素组成,它可能与热成因甲烷重叠59。然而,幔源气体存在于深部流体活跃区域是必然的,包括由CO2/CO和H2通过费托合成形成的CH4等非生物烷烃气体。
深部的热流体活动除了释放挥发份物质之外,还传导了大量热量加快了沉积盆地内有机质的受热速率,促进了烃类的生成4460-61。虽然这一过程不涉及有机—无机相互作用,但地球深部物质进入盆地往往伴随热量交换,这是地球层圈相互作用过程中不可忽视的效应,故来自地球深部的热量对盆内有机质生烃演化的影响也应当被探讨。有机质演化生烃受控于地下温压场条件的影响62。在漫长的地质历史中,尽管深部热流体活动引起的增温在空间范围和持续时间上是有限的,但它们对有机质生烃的影响比对盆地岩石变质作用的影响更显著7。前人61在近代沉积物中检测到了海底热液喷口对周缘有机物加热快速形成的石油物质,这种热液石油具有较年轻的地质年龄(<5 000年),表明深部流体影响下的有机物质在较短的时间里就完成了从有机质到石油烃的转变。深部流体上涌所带来的热量会使烃源岩的产油窗口深度范围变窄,加速烃源岩的成熟演化,过早形成油藏7。另外,深部流体可能导致地层超压形成,促进烃源岩中油气排出向储层聚集成藏。在印度尼西亚Java东北部、西班牙Basque-Cantabrian盆地、阿根廷Neuquén盆地以及我国的渤海湾盆地、准噶尔盆地、鄂尔多斯盆地、松辽盆地等都发现岩浆活动对碳氢化合物生成和聚集产生了影响63-69

2.1.3 有机—无机相互作用对储层发育的影响

深部流体在从地球深部进入浅部地层过程中,其温度、压力和成分与所接触的围岩地层有显著差异。深部流体的参与使地层流体具有更好的温压条件和更富含CO2、CO3 2-、Ca2+、Mg2+、Si等活跃组分,从而发生广泛的有机—无机相互作用而打破原始地层流体与岩石的物理化学平衡。
对于碳酸盐岩储层,深部热液流体主要是使碳酸盐发生溶蚀、白云石化、硅化等作用,促进次生溶蚀孔隙、晶间孔隙等有效储集空间的发育而增大孔隙度和渗透率,在深层/超深层优质碳酸盐岩储层储集油气发挥重要的作用70-71。深部流体可以从岩浆侵入体中通过水岩反应获得一定数量的Mg2+,并沿断裂裂缝体系促使碳酸盐岩发生热液白云岩化72-75。热液白云岩储层在北美、中东等地区古生界油气勘探中占据着重要地位。中国四川盆地在震旦系灯影组、寒武系龙王庙组、二叠系茅口组等层位中都发育有深部流体溶蚀改造型白云岩储层7375-78。塔里木盆地在深层—超深层寒武系和奥陶系中也存在深部流体溶蚀改造形成优质碳酸盐岩储层的现象。特别是塔深1井在埋深7 000~8 400 m发现了多层段的优质热液改造型白云岩储层,孔隙度逐渐增加至9.1%,证实了在高温高压的深层—超深层区域存在有效储集空间发育和保持的能力79。因此,在深部热液溶蚀改造作用下,深层碳酸盐岩储层具有持续向深部拓展的潜力,使深部仍发育优质白云岩储层(图6)。
图6 深部流体溶蚀改造作用下深层—超深层白云岩储层发育特征与规律(修改自文献[79])

Fig.6 Development characteristics and regularity of deep/ultra-deep dolomite reservoir under dissolution alteration by deep fluid(modified from Ref.[79])

在火山岩浆活动和深大断裂发育区域,深部流体携带大量的无机CO2和H2S气体沿着断裂向上迁移进入盆地,部分气体溶于地层水中形成酸性流体。这些酸性流体会引起储集砂岩中长石碳酸盐胶结物等其他可溶性矿物的溶解和重建,有效增大储层孔隙度,形成多个次生孔隙带80-81。在中国东部盆地富CO2气藏的碎屑岩储层或被岩浆作用影响到的岩石中发现片钠铝石、铁白云石等碳酸盐矿物的存在,表明深部无机来源的CO2一部分进入常规的圈闭中成藏,另一部分与含水储层发生物理化学反应,以碳酸盐矿物的形式固定在岩石中82
深部流体活动也会显著改变泥页岩地层的孔隙结构,对泥页岩储层性质的影响非常突出,从而影响页岩油气富集83-85。例如,岩浆活动通常具有极高的温度和压力,能够使周围泥页岩产生多种裂缝85。首先,岩浆侵入时的构造挤压作用使周围泥页岩形成大量构造裂缝;然后,岩浆高温使泥页岩产生温度应力,由于泥页岩中各种矿物的热膨胀系数不同,结果导致泥页岩形成许多收缩裂缝;再者,岩浆活动带来的热量促进烃源岩中有机质生烃(或碳酸盐岩分解生成CO2)而增压产生超压裂缝。所以,深部流体活动可能导致泥页岩储层孔隙结构和页岩油气富集的差异性,给非常规油气勘探带来了不确定性。
在中国东部的裂谷盆地区域(松辽盆地、渤海湾盆地、苏北盆地、莺歌海盆地等),强烈的构造运动产生的深大断裂切入岩石圈地幔或软流圈,为地幔衍生岩浆和相关的深部CO2向浅部运移提供重要通道,对盆地浅部的油气储层发育和油气成藏都可能有显著的影响786-88

2.1.4 有机—无机相互作用对油气聚集成藏的影响

来自地球深部的热液流体除了为盆地带来C、H等挥发份外,其所携带的热量作用于油气藏会产生热蚀变,使原油物理化学性质发生改变。特别是当热液流体侵入已经被油气充注成藏的圈闭时,瞬时热效应使原油产生歧化反应,一方面导致原油裂解成气态烃,另一方面产生黑色的固体残留物——热解沥青7。同时,热液流体产生的热量还会影响油气相态和PVT性质。另外,热液流体如岩浆侵入作用产生的断层或侵入油气藏的火山岩会影响储层孔渗条件或盖层封闭性,破坏油气圈闭的完整性,造成油气泄漏。
沿深大断裂从深部向浅部盆地运移的CO2在地下往往处于超临界状态,其性质与有机溶剂相似,且具有高扩散率、低黏度和弱表面张力的属性,可以溶解萃取有机组分89-90。来自深部流体的超临界CO2对液态烃进行萃取时会优先萃取小分子量烃类组分,并携带这些轻质组分运移至浅部聚集成藏。在苏北盆地黄桥气田龙潭组砂岩裂缝中发现CO2与油共生的包裹体证明了超临界CO2对原油萃取作用的存在,并形成天然CO2—油耦合油气藏91。此外,CO2对油气的驱替和置换作用也不可忽视。对于常规油气来讲,由于超临界CO2密度较低,地下连续的CO2充注进入油气圈闭会在浮力作用下将原始油气驱替排出至浅部适当位置二次成藏。我国南海北部盆地油气田存在CO2充注驱替现象,并导致原始油气藏中油气的再分配和重新组合92。对于非常规页岩气储层来讲,超临界CO2相比于CH4更容易吸附于泥页岩孔隙表面,CO2会置换部分CH4使其解吸,从而改变泥页岩储层中气体赋存状态93

2.2 天然氢气

分子氢气(H2)在现代经济和工业中具有重要意义。与常规化石能源相比,氢气单位体积所蕴含的能量更大,并且在利用过程中没有CO2产生,所以氢气被认为是一种极好的零碳清洁能源,其在能源转型中发挥重要作用1294。“寻找天然氢源的热潮”也入选了Science“2023年度十大科学突破”之一。地质体中蕴藏着丰富的氢气,亟待深入研究和开发利用。地质体中氢气的形成与富集成藏与多层圈物质传输和相互作用过程密切相关。
地质体中天然氢赋存状态可分为游离态、吸附态、溶解态、固态氢化物以及包裹体中的氢95。根据构造背景差异可以将天然氢气分布区总结为两大类:以洋中脊、板块汇聚边缘蛇绿岩带、岩浆及温泉活动区为代表的构造活动带和以前寒武纪大陆基底为代表的构造稳定区。天然氢在全球各地均有发现。在阿曼Bahla地区发现的与蛇纹石相关的游离氢渗漏出地面,浓度可达81%~97%96。在1982—1987年,美国得克萨斯州大陆裂谷系统附近的2口井生产的气体中氢气平均含量为29%~37%97。许多天然游离氢的发现与前寒武纪岩石相关,如在澳大利亚Minlaton地区一口钻入前寒武系变质岩中的井产出了浓度高达84%的氢气98-99。俄罗斯乌拉尔超深井中,在火山凝灰岩和基底裂缝带中产出了至少50%与火成岩相关的氢气100。此外,火山气体中也会含有氢气,如美国Augustine火山喷发气体中氢气含量达51.5%101。在地震和火山事件发生数个小时后,土壤中的氢气浓度有所增加也说明了火山气体中氢气的存在。在中国即墨、冰岛(Nesjavellir、Torfajokull、Namafjall等区域)和日本的热液系统(温泉)中也能够检测到高含量氢气102-103。在南非和俄罗斯,与金属矿开采相关的高含量氢气也被大量报道,如南非St. Helena金矿中产出了50%的氢气104。此外,在沉积盆地的沉积岩和石油天然气田中也常发现氢气的存在,并且备受关注。如西非马里Gazbongou-1井持续产出气体中氢气浓度可达98%105;俄罗斯Moiseevskaya油田2号井在埋深2 576~2 589 m产出了浓度为11%的氢气106;哈萨克斯坦SG-2超深钻井在埋深5 475~5 500 m的三叠纪沉积物中产出浓度为13.8%~28.1%的氢气107
天然氢气生成途径可达30多种95,主要分为有机成因与无机成因。在油气生成、聚集、裂解和煤变质作用过程中烃类的芳构化、缩聚或分解导致C—H键裂解可以产生有机成因氢气95。还有某些厌氧细菌、蓝藻、异养型超嗜热细菌等生物活动也可以产生氢气108。无机成因氢气主要包括以下3种方式:
(1)蛇纹石化反应。蛇纹石化是一种以超基性岩和水反应形成蛇纹岩和氢气的变质过程。其本质是基性—超基性岩石中含Fe2+的矿物(如橄榄石和辉石)在气液交代作用下形成各种蛇纹石的过程[式(1)95
6[(Mg1.5FeO5)SiO4]+7H2O=3[Mg3Si2O5(OH)4]+
Fe3O4+H2
蛇纹石化反应生成氢气已经在实验室中得到证实109。蛇纹石化产生H2的过程常发生在大洋中脊、板块俯冲带等构造活跃区域110。在大洋中脊构造位置处,蛇纹石化生成H2是深部地幔圈层超基性岩迁移至浅部与浅部圈层的海水相互作用的结果111;在板块俯冲构造位置处,是浅部圈层的水被携带至深部地幔圈层与超基性岩相互作用的结果112-113。蛇纹石化反应对于沉积盆地中的天然氢气形成至关重要。一方面,蛇纹石化可以在广泛的温度和压力条件下发生,从浅地表的热液温泉(30~100 ℃,约0.1 MPa),到洋底热液喷口(约300 ℃,约50 MPa),乃至上地幔环境(约600 ℃,约6 GPa)。所以在构造活跃的沉积盆地中,持续的岩浆活动所形成的大规模基性—超基性侵入岩在适当的温压以及地层水条件下能够发生低温蛇纹石化反应生成氢气114-115。另一方面,在板块俯冲带附近,浅部圈层的水与深部地幔圈层的超基性岩发生蛇纹石化反应生成氢气,然后在断裂输导体系的输送下进入沉积盆地中并在合适位置富集。与沉积盆地内天然氢气相关的蛇纹石化反应发生受控于温压条件演化、地层水条件、板块俯冲、断裂活动等因素。上述2个过程也决定了并非所有沉积盆地都具有蛇纹石化产生的天然氢气。受西太平洋板块俯冲影响较大的构造活跃的中国东部沉积盆地可能是此种成因天然氢气的主要生成区域,如渤海湾盆地、松辽盆地等。
(2)水的辐射分解。地壳中含有的大量放射性元素,如铀、钍和钾,放射性衰变时释放α、β和γ射线,产生的能量将水分子分解为氧气和氢气。这种反应通常发生在铀、钍和钾浓度较高的结晶基底环境中116
(3)地幔/地核产生与释放氢气。一方面是地球地幔或地核中存储的原始氢气,另一方面是通过不同化学反应形成的氢,如俯冲作用携带来自地表圈层的水进入地球深部核幔边界的超高温超高压环境中,与铁发生反应形成大量的氢气117-118。地球深部形成的氢气可以保留在过渡带、下地幔或地核中,在地球深部圈层物质向浅部循环过程中氢气以各种形式被带至浅部圈层,在浅部富集形成氢气藏或地表氢气渗漏(仙女圈)12119
美国大陆裂谷Kansas盆地具有丰富的氢资源,产层为前寒武纪基底火山岩、石炭系密西西比系砂岩,已经被连续开采近40年120。2008年Sue Duroche#2井在前寒武纪基底中产出的气体中H2含量达91.8%120。从盆地构造形态和地层来看,Kansas盆地的氢气可能有多种来源,包括前寒武纪基底火成岩和变质岩释放α、β和γ射线造成地层水分解形成氢气、被强烈蛇纹石化的铁镁质岩生成氢气和地幔释放氢气延金伯利岩侵入体进入盆地97120-121。其中地幔脱气来源的可能性已经被低同位素温度所否定97。整体来看,Kansas盆地基底氢气产出量大、供应连续,在水动力的作用下经过短距离运移至构造高点,且存在致密岩层和含水层的双重封闭条件,供给量大于散失量而形成天然氢气聚集(图7)。
图7 美国Kansas盆地氢气藏形成示意(修改自文献[120])

Fig.7 The pattern schema of hydrogen reservoir formation in the Kansas Basin, USA(modified from Ref.[120])

深部与浅部不同层圈物质相互作用产生的氢气会随着岩浆火山活动、深大断裂发育等深部地质作用过程由深部向浅部运移,并在盆地地层圈闭中富集成藏。地层对天然氢气的封闭能力是决定氢气能否在地下大规模聚集的关键因素,对于勘探开发天然氢气藏起着至关重要的作用。氢气分子具有尺寸小、质量轻、活性强、易扩散的特点,研究人员在全球范围内频繁发现天然氢气在地表的渗漏现象,这说明氢气在沉积盆地中聚集条件极为苛刻。中国东部含油气盆地部分天然气藏中含有一定量的氢气,例如渤海湾盆地济阳坳陷不同地区天然气藏中普遍含有微量的氢气,含量介于0.000 7%~0.013 6%之间122;苏北盆地黄桥气田二叠系天然气藏中氢气含量为0.01%~4.262%91;位于松辽盆地的松科2井钻探过程中在下白垩统登娄库组和营城组及基底岩石中发现大段连续的氢气气测异常,气样中氢气含量介于10.38%~26.89%之间123。目前,针对沉积盆地中天然氢气富集规律的研究几乎处于空白,沉积盆地演化过程中天然氢气的生成机制、运移方式、保存条件及资源评价是天然氢气研究的关键。

2.3 地热资源

地热能作为可再生能源之一,具有资源潜力大、碳排放低、分布广泛、易于开发等优点124。跨圈层的深部流体活动(尤其是火山活动和岩浆)所带来的热量效应对表层地热资源的影响是直接的。
大地热流是一个综合参数,能够反映一个地区地热场强度125。高大地热流值(≥75 mW/m2)代表地球深部可能存在高温岩体,如美国Geysers干热岩试验场大地热流为168 mW/m2;Fenton Hill干热岩试验场大地热流超过200 mW/m2;法国Soultz干热岩试验场大地热流为80±10 mW/m2[126。从全球热流分布图(图8)来看,存在环太平洋地热异常带、地中海—喜马拉雅地热异常带、大西洋中脊地热异常带和红海—亚丁湾—东非裂谷地热异常带四大地热异常带126。地热异常带内大地热流值普遍高于100 mW/m2,以火山、熔融体为主要热源,地热资源丰富,地表水热活动强烈。
图8 全球大地热流分布127

Fig.8 Distribution map of global terrestrial heat flow127

大地热流具有地壳热流和地幔热流2种成因128。强烈的火山活动及其产生的岩浆热效应(岩浆室)为火山及邻区大规模地热异常与干热岩的产出奠定了必要条件129,如中国东北五大连池火山群、长白山等强烈火山活动区。地壳内部分熔融体也可以成为地热资源的热源,美国Geysers干热岩试验场和青藏高原东北缘的共和盆地恰卜恰干热岩场地为该类热源的典型代表128。岩浆活动的强度、时间、深度、侵入方式等影响岩浆热源的热量贡献,从而控制地热资源的分布。此外,地球深部地幔物质上涌造成岩石圈减薄或者沿深大断裂运移至浅层过程中会伴随深部热量传递效应,从而形成高大地热流值背景,这也是造成法国Soultz场地高热流值的原因130。Soultz项目是沉积盆地典型的增强地热系统案例(图9)。在拉张作用背景下,地壳伸展、减薄,深部地幔通过热传导加热地壳。深部流体沿深大断裂上涌进一步促进了深部热量对浅部地层的影响。盆地内断层为地热水提供了良好的运移通道,使其汇聚于裂谷中心。上覆的砂泥岩沉积层阻止了热量散失,起到了保温隔热的作用。由此可见,地球层圈相互作用过程中深层向浅层的能量传输对地热资源的形成具有直接影响。
图9 Soultz干热岩场地质概况126131-133

(a)Soultz地区地质剖面;(b)URG地区莫霍面深度;(c)GPK-2测温曲线

Fig.9 Geologic overview of the Soultz dry heat rock field126131-133

我国大地热流整体上呈现东高、中低、西南高、西北低的变化特征[图10(a)]134。地热构造主要分布在板块碰撞带、活动断裂带、裂谷和坳陷盆地等构造活跃区135。东西部地热资源差异较为显著,这主要与板块构造俯冲和挤压引起岩石圈、地壳厚度变化以及伴随的深部流体活动相关。西南部处于地中海—喜马拉雅陆陆碰撞型板缘地热带,在印度板块挤压下地壳增厚,壳源释热形成了极高的大地热流值,地热资源丰富[图10(b)]。该处的滇藏川地热带是我国热流值最高的区域,局部热流值高达300 mW/m2。羊八井地热田、恰卜恰地热区、康定温泉均位于此。中北部构造较为稳定,地壳和岩石圈厚度正常,部分区域存在火山活动,壳幔热流贡献较低,热流值较低(约60 mW/m2)。东部受西太平洋板块俯冲和挤压作用,软流圈拱起,地壳减薄,构造活动强烈,深部流体活动频繁,热流值较高(60~100 mW/m2),地热资源丰富(图10)。处于板块交界带的中国台湾地区、东北新生代火山活动区(五大连池、长白山、镜泊湖)、郯庐断裂带附近(渤海湾盆地、松辽盆地、苏北盆地)等区域是东部地热资源前景区126136-137
图10 中国陆区现今热流与大地构造背景关系(a)以及中国西南部(b)、中—北部(c)、东部(d)的岩石圈热结构及其构造背景(修改自文献[134])

注:箭头的颜色、长度表示相对热流贡献

Fig.10 Relationship between present-day heat flow and geotectonic background in Chinese continent (a), and represent the lithospheric thermal structure and its tectonic background in southwestern(b), north-central(c), and eastern(d) China(modified from Ref.[134])

2.4 固体矿产资源

深部层圈流体/熔体物质进入盆地地层中,与盆地物质发生的有机—无机相互作用对多种矿产资源(铀矿、煤矿、金矿、铅锌矿、铜矿、钴镍矿、钼矿等)的迁移、沉淀、富集具有显著影响138-141。本文以沉积砂岩型铀矿和煤矿为例,具体阐述其影响机制。

2.4.1 砂岩型铀矿

世界上已知的1 880个铀矿床中,有900个属于砂岩型铀矿,占铀矿床总量的50%左右142-143。同一盆地内赋存多种矿产资源(铀矿、煤矿、石油和天然气)的现象在世界范围内普遍存在,这表明铀矿的形成在成因上与富有机质泥页岩、油气、煤炭相关141-143。富含有机质的沉积物中往往铀浓度较高和铀矿沉积中常含有一定量的碳氢化合物等现象似乎也暗示了这一联系144-145。对沉积盆地沉积地层中铀矿的形成来说,其铀来自盆地基底之下的富铀地质体,如酸性岩浆岩和酸性火山岩等,随氧化性流体迁移进入盆地还原性的富有机质泥页岩中还原并富集成矿,或者进入盆地多孔砂岩储层中之后,在还原性的有机/油气流体作用下还原并富集成矿(图11144。沉积型铀矿成矿过程是不同层圈物质与流体之间有机—无机相互作用的结果。
图11 含油气盆地砂岩型铀矿成矿机理(修改自文献[155157])

Fig.11 Metallogenic mechanisms of sandstone-type uranium deposits in hydrocarbon-bearing basins(modified from Refs.[155157])

氧逸度、pH值、压力、温度等物理化学变化以及构造活动等都会引起岩浆与火山岩石中或热液体系中铀迁移并在合适环境中沉淀成矿140。这个过程总体上包括氧化还原反应、吸附作用、化学组成改变3个方面。盆地沉积地层中有机物质参与下的铀沉淀富集成矿作用为氧化还原反应和吸附作用。流体从酸性火山岩中淋滤出来的铀主要以U6+存在,在还原性有机质参与下U6+被还原为U4+是铀沉淀富集的重要机制之一146
首先,生物作用可以将铀还原沉淀。通常还原性细菌的代谢活动在使硫酸盐还原的过程中,可以间接或直接地使来自火山岩的U6+发生还原并沉淀成矿。间接还原过程是还原性细菌使硫酸根还原成为H2S再进一步还原铀147-149,此过程中也能产生金属硫化物,其中的Fe2+有利于铀的还原和沉淀140。直接还原过程是还原性细菌在新陈代谢过程中直接利用电子转移使铀还原149-150。在鄂尔多斯盆地东胜铀矿中,硫酸盐还原菌在消耗碳氢化合物的同时,将硫酸盐还原为硫化物,同时直接将U6+还原为不溶性U4+而沉淀成为铀矿石151。黄铁矿硫同位素、有机分子标志化合物、铀矿与油气共生的数据资料表明了硫酸盐还原菌作用下铀还原沉淀成矿过程152。在中国西北部的一些含层间氧化带的砂岩铀矿中,微生物还原作用对铀的还原沉淀也起到了重要的作用153-154
其次,有机/含烃流体对来自火山岩的U6+还原成矿有重要的影响。砂岩型铀矿通常位于油气藏上部,这种上下叠置关系表明了有机碳氢化合物对铀矿形成的控制作用。地层流体从盆地基底之下的酸性火山岩中淋滤出U6+,随流体携带进入多孔砂岩中。同时,油气或含烃有机流体通过裂缝或者不整合面运移至含铀砂岩地层,并在压力作用下在砂岩体内横向迁移155。当含烃流体遇到含铀流体时可以使其还原沉淀而形成铀矿。有机流体成分以烃类、有机酸等为主,其强还原性使得上述过程得以实现(图11155,当然此过程中往往也会有前文所论述的微生物的参与。常见的砂岩铀矿往往与沥青相伴生,是有机质/微生物作用还原铀,同时有机质发生氧化降解成为沥青的过程。
油气藏渗漏的含烃流体可以作为促进砂岩型铀矿形成的重要有利因素,且砂岩型铀矿易形成于封闭性较差的油气藏附近。此外,若是铀矿形成于还原性含烃流体之前,流体上升可以对铀矿形成包围,可以有效防止氧化性流体渗入破坏铀矿139155。有机质不仅可以直接或间接对环境中的Eh产生影响导致铀矿富集,还可以吸附铀元素。在吸附作用和所提供的还原条件下,铀得以富集成矿141156。综上所述,盆地中沉积砂岩型铀矿的铀多来自深部圈层的酸性岩浆岩/火山岩,其富集成矿过程与有机物质紧密相关,发生的有机—无机相互作用在一定程度上促进了铀矿的形成。

2.4.2 煤矿

煤的经济价值很大,被称为可燃生物矿产。我国煤炭资源非常丰富,是世界上产煤大国之一。来自深部圈层的深部流体/熔体物质活动(尤其是岩浆、火山活动)对煤的形成和演化有重要影响(图12)。
图12 岩浆和火山活动对煤形成和演化的影响示意

Fig.12 Schematic diagram of magmatic and volcanic activity affecting the formation and evolution of coal

植物的大量繁殖是成煤的先决条件。岩浆活动以及相关深部流体活动可以携带地球深部圈层物质至地球表层,释放大量的C、N、Si、Fe等营养物质和Zn、Mn、Ni、V等重要的微量金属元素1。这些跨圈层而来的地球深部无机元素为地球表层有机生命活动提供了必要的生命元素和营养物质,提高了水体初级生产力,促进生物大量繁殖33。例如,氮元素是植物体中蛋白质和叶绿素的重要组成元素,可以促进植物细胞的分裂增长158-159;铁元素是植物生长的重要限制因素,在植物光合作用、呼吸作用、碳的固定、氮的吸收利用以及蛋白质、叶绿素的合成等生命过程中均有重要影响5160。当火山活动停止时,在低洼地区形成广泛的汇水区,并且不受陆源碎屑影响,大量植物发育于此。来自地球深部的众多微量元素为植物大量繁育提供了营养条件,高等植物在汇水区生长繁盛,为区域性厚煤层提供物质来源161。此外,火山喷发在地表形成的火山碎屑岩会影响煤系的形成。主要表现为煤层以火山碎屑岩为底板,煤层的厚度、结构和稳定性变化大,成煤环境比较容易被火山沉降物破坏,火山间歇期长短决定了煤层厚度162-163。如北京地区窑坡组煤层便是在受岩浆喷发出的火山碎屑沉降导致湖泊水体变浅情况下在浅处形成的163
煤形成后,深部岩浆活动对煤层演化的影响也较大。岩浆侵入煤层后,一方面对煤层产生挤压作用,造成煤层的强烈变形163;另一方面岩浆提供的高温、高压环境促进煤的热演化,增大煤的变质程度,使挥发份和氢元素大幅减少164-166。岩浆侵入的热效应还增大了煤岩的微孔体积和比表面积,使瓦斯吸附能力和含量增加165。燕山期岩浆侵入和热液活动频繁,燕山运动对中国煤变质的演化和中高级煤变质带的形成起到了重要作用167

3 结论与展望

众多研究和勘探实践表明,地球多层圈有机—无机相互作用对地壳表层多类型资源的形成、演化有着重要影响。其可以通过影响富有机质烃源岩的形成、烃类的生成、储层发育和油气的聚集而控制油气的富集成藏,亦可通过物质输送和能量传递的方式显著影响氢气和地热资源的形成,也可以通过有机—无机相互作用对各类矿产资源(尤其是铀矿和煤矿)的形成与演化产生作用。深部流体/熔体物质传输循环背景下的地球多层圈有机—无机相互作用对能源与矿产资源影响的研究进一步突破了盆地范围限制,向地球系统多层圈相互作用领域拓展。未来针对各类资源的研究应当在地球系统的背景下围绕物质和能量传输、盆内和盆外两大方面展开探索。其中地球多层圈有机—无机相互作用下非生物烷烃气的工业聚集研究对于盆地天然气勘探拓展具有现实意义;多层圈有机—无机相互作用下天然富氢气藏的形成与富集机理、潜在勘探区评价研究对于未来能源转型、绿色发展和“碳达峰”、“碳中和”都具有长远意义。
1
刘全有,朱东亚,孟庆强,等.深部流体及有机—无机相互作用下油气形成的基本内涵[J].中国科学:地球科学,2019,49(3):499-520.

LIU Q Y, ZHU D Y, MENG Q Q, et al. The scientific connotation of oil and gas formations under deep fluids and organic-inorganic interaction[J]. Science China Earth Sciences,2019,49(3):499-520.

2
SHERWOOD L B, WESTGATE T D, WARD J A, et al. Abiogenic formation of alkanes in the Earth's crust as a minor source for global hydrocarbon reservoirs[J]. Nature,2002,416(6880):522-524.

3
SEEWALD J S. Organic-inorganic interactions in petroleum-producing sedimentary basins[J].Nature,2003,426(6964):327-333.

4
JIN Z J, ZHANG L P, YANG L, et al. A preliminary study of mantle-derived fluids and their effects on oil/gas generation in sedimentary basins[J]. Journal of Petroleum Science and Engineering,2004,41(1-3):45-55.

5
刘全有.深部流体作用下油气成藏机理[M].北京:科学出版社,2022.

LIU Q Y. Mechanism of Oil and Gas Accumulation Under the Action of Deep Fluids[M]. Beijing:Science Press,2022.

6
刘全有,吴小奇,朱东亚,等.含油气盆地有机无机作用下非生物烷烃气形成与资源潜力[J]. 天然气地球科学,2021,32(2):155-163.

LIU Q Y, WU X Q, ZHU D Y, et al. Generation and resource potential of abiogenic alkane gas under organic-inorganic interactions in petroliferous basins[J]. Natural Gas Geoscience,2021,32(2):155-163.

7
ZHANG C,LIU D D,LIU Q Y,et al. Magmatism and hydrocarbon accumulation in sedimentary basins:A review[J].Earth-Science Reviews,2023,244:104531.

8
罗群,李靖,雷祥辉,等.地球深部流体的基本特性及其能源效应[J].天然气勘探与开发,2021,44(4):1-8.

LUO Q, LI J, LEI X H, et al. Deep earth fluids: Basic characteristics and energy effects[J]. Natural Gas Exploration and Development,2021,44(4):1-8.

9
李忠.盆地深层流体—岩石作用与油气形成研究前沿[J].矿物岩石地球化学通报,2016,35(5): 807-816,805.

LI Z. Research frontiers of fluid-rock interaction and oil-gas formation in deep-buried basins[J]. Bulletin of Mineralogy, Petrology and Geochemistry,2016,35(5):807-816,805.

10
DUAN W, SHI L, LUO C F, et al. Response of clastic reservoir to magmatic intrusion:Advances and prospects[J]. Geoenergy Science and Engineering, 2023, 227: 211938.

11
韩双彪,唐致远,杨春龙,等.天然气中氢气成因及能源意义[J].天然气地球科学,2021,32(9):1270-1284.

HAN S B, TANG Z Y, YANG C L, et al. Genesis and energy significance of hydrogen in natural gas[J]. Natural Gas Geoscience,2021,32(9):1270-1284.

12
孟庆强,金之钧,孙冬胜,等.高含量氢气赋存的地质背景及勘探前景[J].石油实验地质,2021,43(2):208-216.

MENG Q Q, JIN Z J, SUN D S, et al. Geological background and exploration prospects for the occurrence of high-content hydrogen[J].Petroleum Geology & Experiment,2021,43(2):208-216.

13
HAND E. Hidden hydrogen: Earth may hold vast stores of a renewable, carbon-free fuel?[J]. Science,2023,379(6633):630-636.

14
金之钧,张刘平,杨雷,等.沉积盆地深部流体的地球化学特征及油气成藏效应初探[J].地球科学, 2002,27(6):659-665.

JIN Z J, ZHANG L P, YANG L, et al. Primary study of geochemical features of deep fluids and their effectiveness on oil/gas reservoir formation in sedimental basins[J]. Earth Science,2002,27(6):659-665.

15
金之钧,胡文瑄,张刘平,等.深部流体活动及油气成藏效应[M].北京:科学出版社,2007.

JIN Z J, HU W X, ZHANG L P, et al. Deep Fluid Activity and Hydrocarbon Accumulation Effects[M]. Beijing: Science Press,2007.

16
顾雪祥,章永梅,李葆华,等.沉积盆地中金属成矿与油气成藏的耦合关系[J].地学前缘,2010,17(2):83-105.

GU X X, ZHANG Y M, LI B H, et al. The coupling relationship between metallization and hydrocarbon accumulation in sedimentary basins[J]. Earth Science Frontiers,2010,17(2):83-105.

17
刘池洋,邱欣卫,吴柏林,等.中—东亚能源矿产成矿域基本特征及其形成的动力学环境[J]. 中国科学(D辑:地球科学),2007,37(S1):1-15.

LIU C Y, QIU X W, WU B L, et al. Basic features of energy mineralization in Central and East Asia and the dynamical environment of its formation[J]. Science in China(Series D: Earth Sciences),2007,37(S1):1-15.

18
李三忠,刘丽军,索艳慧,等.碳构造:一个地球系统科学新范式[J].科学通报,2023,68(4):309-338.

LI S Z, LIU L J, SUO Y H, et al. Carbon tectonics: A new paradigm for earth system science[J]. Chinese Science Bulletin,2023,68(4):309-338.

19
汪品先,田军,黄恩清,等.地球系统与演变[M].北京:科学出版社,2018.

WANG P X, TIAN J, HUANG E Q, et al. Earth System and Evolution[M]. Beijing: Science Press,2018.

20
朱日祥,徐义刚,朱光,等.华北克拉通破坏[J].中国科学(地球科学),2012,42(8):1135-1159.

ZHU R X, XU Y G, ZHU G, et al. Destruction of the North China Craton[J].Science China(Earth Sciences),2012,42(8):1135-1159.

21
MÜLLER R D, MATHER B, DUTKIEWICZ A, et al. Evolution of Earth’s tectonic carbon conveyor belt[J]. Nature,2022,605:629-639.

22
郑建平,戴宏坤.西太平洋板片俯冲与后撤引起华北东部地幔置换并导致陆内盆—山耦合[J]. 中国科学(地球科学),2018,48(4):62-82.

ZHENG J P, DAI H K. Subduction and retreating of the western Pacific plate resulted in lithospheric mantle replacement and coupled basin-mountain respond in the North China Craton[J]. Science China (Earth Sciences),2018,48(4):62-82.

23
MANNING C E. Fluids of the lower crust: Deep is different[J]. Annual Review of Earth and Planetary Sciences,2018,46(1):67-97.

24
蔡春芳,梅博文,马亭,等.塔里木盆地有机酸来源,分布及对成岩作用的影响[J].沉积学报,1997,15(3):103-109.

CAI C F, MEI B W, MA T, et al. The source, distribution of organic acids in oilfield waters and their effects on mineral diagenesis in Tarim Basin[J].Acta Sedimentologica Sinica,1997,15(3):103-109.

25
操应长,远光辉,王艳忠,等.准噶尔盆地北三台地区清水河组低渗透储层成因机制[J].石油学报,2012,33(5):758-771.

CAO Y C, YUAN G H, WANG Y Z, et al. Genetic mechanisms of low permeability reservoirs of Qingshuihe Formation in Beisantai area,Junggar Basin[J]. Acta Petrolei Sinica,2012,33(5):758-771.

26
CAO Y C, YUAN G H, WANG Y Z, et al. Successive formation of secondary pores via feldspar dissolution in deeply buried feldspar-rich clastic reservoirs in typical petroliferous basins and its petroleum geological significance[J].Science China Earth Sciences,2022,65(9):1673-1703.

27
MACHEL H G. Bacterial and thermochemical sulfate reduction in diagenetic settings:Old and new insights[J]. Sedimentary Geology,2001,140(1-2):143-175.

28
CAI C F, LI H X, LI K K, et al. Thermochemical sulfate reduction in sedimentary basins and beyond:A review[J]. Chemical Geology,2022,607(30):121018.

29
MENG Q R, ZHOU Z H, ZHU R X, et al. Cretaceous basin evolution in northeast Asia: Tectonic responses to the paleo-Pacific plate subduction[J].National Science Review,2022,9(1):nwab088.

30
DUGGEN S, CROOT P, SCHACHT U, et al. Subduction zone volcanic ash can fertilize the surface ocean and stimulate phytoplankton growth: Evidence from biogeochemical experiments and satellite data[J].Geophysical Research Letters,2007,34(1):95-119.

31
刘佳宜,刘全有,朱东亚,等.深部流体在富有机质烃源岩形成中的作用[J].天然气地球科学,2018,29(2):168-177.

LIU J Y, LIU Q Y, ZHU D Y, et al. The role of deep fluid in the formation of organic-rich source rocks[J].Natural Gas Geoscience,2018,29(2):168-177.

32
DICK G J, ANANTHARAMAN K, BAKER B J, et al. The microbiology of deep-sea hydrothermal vent plumes: Ecological and biogeographic linkages to seafloor and water column habitats[J]. Frontiers in Microbiology,2013,4:124.

33
LEE C T A, JIANG H, RONAY E, et al. Volcanic ash as a driver of enhanced organic carbon burial in the Cretaceous[J]. Scientific Reports,2018,8:4197.

34
刘全有,李鹏,金之钧,等.湖相泥页岩层系富有机质形成与烃类富集——以长7为例[J].中国科学(地球科学),2022,52(2):270-290.

LIU Q Y, LI P, JIN Z J, et al. Organic-rich formation and hydrocarbon enrichment of lacustrine shale strata: A case study of Chang 7 Member[J].Science China (Earth Sciences),2022,52(2):270-290.

35
XIE S C, PANCOST R D, WANG Y B, et al. Cyanobacterial blooms tied to volcanism during the 5 m.y. Permo-Triassic biotic crisis[J]. Geology,2010,38(5):447-450.

36
LIU S A, WU H C, SHEN S Z, et al. Zinc isotope evidence for intensive magmatism immediately before the End-Permian mass extinction[J]. Geology,2017,45(4):343-346.

37
LIU Q Y, ZHU D Y, JIN Z J. et al. Influence of volcanic activities on redox chemistry changes linked to the enhancement of the ancient Sinian source rocks in the Yangtze craton[J].Pre-cambrian Research,2019,327:1-13.

38
MANGO F D. Transition metal catalysis in the generation of natural gas[J]. Organic Geochemistry,1996,24(10):977-984.

39
HAWKES J A, HANSEN C T, GOLDHAMMER T, et al. Molecular alteration of marine dissolved organic matter under experimental hydrothermal conditions[J].Geochimica et Cosmo-chimica Acta,2016,175:68-85.

40
吴嘉,何坤,孟庆强,等.沉积盆地超深层有机—无机复合生烃机理及地质模式[J].地质学报,2013,97(3):961-972.

WU J, HE K, MENG Q Q, et al. Hydrocarbon generation mechanism via the organic-inorganic interaction pathway and its geological pattern in ultra-deep sedimentary basins[J]. Acta Geologica Sinica,2013,97(3):961-972.

41
吴嘉,季富嘉,王远,等.氢逸度对沉积有机质热演化的影响:超深层生烃的启示[J].中国科学:地球科学,2022,52(11):2275-2288.

WU J, JI F J, WANG Y, et al. Influence of hydrogen fugacity on thermal transformation of sedimentary organic matter: Implications for hydrocarbon generation in the ultra-depth[J]. Science China Earth Sciences,2022,52(11):2275-2288.

42
LEWAN M D, WINTERS J C, MCDONALD J H. Generation of oil-like pyrolyzates from organic-rich shales[J].Science,1979,203(4383):897-899.

43
HAWKES H E. Free hydrogen in genesis of petroleum[J]. AAPG Bulletin,1972,56(11):2268-2270.

44
KVENVOLDEN K A, RAPP J B, HOSTETTLER F D, et al. Petroleum associated with polymetallic sulfide in sediment from Gorda Ridge[J]. Science,1986,234(4781):1231-1234.

45
MANGO F D, HIGHTOWER J W, JAMES A T. Role of transition-metal catalysis in the formation of natural gas[J]. Nature,1994,368(6471):536-538.

46
SALVI S, WILLIAMS-JONES A E. Fischer-Tropsch synthesis of hydrocarbons during sub-solidus alteration of the Strange Lake peralkaline granite, Quebec/Labrador, Canada[J]. Geochimica et Cosmochimica Acta,1997,61(1):83-99.

47
MCCOLLOM T M, SEEWALD J S. Carbon isotope composition of organic compounds produced by abiotic synthesis under hydrothermal conditions[J]. Earth and Planetary Science Letters,2006,243(1):74-84.

48
纪伟强,吴福元.地球的挥发分循环与宜居环境演变[J].岩石学报,2022,38(5):1285-1301.

JI W Q, WU F Y. Volatile cycling and evolution of habitable environment on Earth[J].Acta Petrologica Sinica,2022,38(5):1285-1301.

49
XIA X Y, GAO Y L. Validity of geochemical signatures of abiotic hydrocarbon gases on Earth[J]. Journal of the Geological Society,2021,179(3):JGS2021-077.

50
ETIOPE G, WHITICAR M J. Abiotic methane in continental ultramafic rock systems:Towards a genetic model[J]. Applied Geochemistry,2019,102:139-152.

51
WELHAN J A, CRAIG H. Methane and hydrogen in East Pacific rise hydrothermal fluids[J].Geophysical Research Letters,1979,6(11):829-831.

52
DAI J X,YANG S F,CHEN H L,et al. Geochemistry and occurrence of inorganic gas accumulations in Chinese sedimentary basins[J].Organic Geochemistry,2005,36(12):1664-1688.

53
倪云燕,戴金星,周庆华,等.徐家围子断陷无机成因气证据及其份额估算[J].石油勘探与开发,2009,36(1):35-45.

NI Y Y, DAI J X, ZHOU Q H, et al. Geochemical characteristics of abiogenic gas and its percentage in Xujiaweizi Fault Depression, Songliao Basin, NE China[J]. Petroleum Exploration and Development,2009,36(1):35-45.

54
戴金星,胡国艺,倪云燕,等.中国东部天然气分布特征[J].天然气地球科学,2009,20(4):471-487.

DAI J X,HU G Y,NI Y Y,et al.Distribution characteristics of natural gas in eastern China[J]. Natural Gas Geoscience,2009,20(4):471-487.

55
戴金星.非生物天然气资源的特征与前景[J].天然气地球科学,2006,17(1):1-6.

DAI J X. Characteristic of abiogenic gas resource and resource perspective[J]. Natural Gas Geoscience,2006,17(1):1-6.

56
戴金星,邹才能,张水昌,等.无机成因和有机成因烷烃气的鉴别[J].中国科(D辑:地球科学), 2008,38(11):1329-1341.

DAI J X, ZOU C N, ZHANG S C, et al. Discrimination of abiogenic and biogenic alkane gases[J]. Science in China (Series D: Earth Sciences),2008,38(11):1329-1341.

57
LIU Q Y, DAI J X, JIN Z J, et al. Abnormal carbon and hydrogen isotopes of alkane gases from the Qingshen gas field, Songliao Basin, China, suggesting abiogenic alkanes?[J]. Journal of Asian Earth Sciences,2016,115:285-297.

58
SHUAI Y, ETIOPE G, ZHANG S, et al. Methane clumped isotopes in the Songliao Basin (China): New insights into abiotic vs. biotic hydrocarbon formation[J]. Earth and Planetary Science Letters,2018,482:213-221.

59
HORITA J, BERNDT M E. Abiogenic methane formation and isotopic fractionation under hydrothermal conditions[J]. Sci-ence,1999,285(5430):1055-1057.

60
GOODARZI F, GENTZIS T, DEWING K. Influence of igneous intrusions on the thermal maturity of organic matter in the Sverdrup Basin, Arctic Canada[J]. International Journal of Coal Geology,2019,213:103280.

61
DIDYK B M, SIMONEIT B R T. Hydrothermal oil of Guaymas Basin and implications for petroleum formation mechanisms[J]. Nature,1989,342(6245):65-69.

62
TISSOT B P,WELTE D H.From kerogen to petroleum[M]//Petroleum Formation and Occurrence:A New Approach to Oil and Gas Exploration. Berlin: Springer,1978:272-284.

63
ZAPUTLYAEVA A,MAZZINI A,BLUMENBERG M,et al.Recent magmatism drives hydrocarbon generation in North-East Java,Indonesia[J]. Scientific Reports,2020,10(1):1786.

64
SALVIOLI M A, BALLIVIÁN J C A, LAJOINIE M F, et al. Hydrocarbon-bearing sulphate-polymetallic deposits at the Colipilli area, Neuquén Basin, Argentina: Implications in the petroleum system modeling[J]. Marine and Petroleum Geology,2021,126:104925.

65
JAKUBOWICZ M, AGIRREZABALA L M, DOPIERALSKA J, et al. The role of magmatism in hydrocarbon generation in sedimented rifts: A Nd isotope perspective from Mid-Cretaceous methane-seep deposits of the Basque-Cantabrian Basin, Spain[J].Geochimica et Cosmochimica Acta,2021,303:223-248.

66
许廷生.渤海湾盆地岩浆侵入活动与油气成藏特征[J].特种油气藏,2021,28(1):81-85.

XU T S. Research on the magmatic intrusion and oil and gas reservoir forming characteristics in Bohai Bay Basin[J]. Special Oil & Gas Reservoirs,2021,28(1):81-85.

67
王民,王岩,卢双舫,等.岩浆侵入体热作用对烃源岩生烃影响的定量表征——以松辽盆地南部英台断陷为例[J].断块油气田,2014,21(2):171-175.

WANG M,WANG Y,LU S F,et al.Thermal influence of magma intrusion on hydrocarbon generation of source rock:Taking South Yingtai Fault Depression of Songliao Basin as an example[J]. Fault-Block Oil & Gas Field,2014,21(2):171-175.

68
柳益群,周鼎武,焦鑫,等.深源物质参与湖相烃源岩生烃作用的初步研究——以准噶尔盆地吉木萨尔凹陷二叠系黑色岩系为例[J].古地理学报,2019,21(6):983-998.

LIU Y Q, ZHOU D W, JIAO X, et al. A preliminary study on the relationship between deep-sourced materials and hydrocarbon generation in lacustrine source rocks: An example from the Permian black rock series in Jimusar Sag, Junggar Basin[J]. Journal of Palaeogeography,2019,21(6):983-998.

69
马尚伟,魏丽,赵飞,等.鄂尔多斯盆地靖边气田奥陶系马家沟组热液活动特征及油气地质意义[J].天然气地球科学,2023,34(10):1726-1738.

MA S W, WEI L, ZHAO F, et al. Characteristics of hydrothermal activity and petroleum geological significance of the Ordovician Majiagou Formation in Jingbian Gas Field, Ordos Basin[J]. Natural Gas Geoscience,2023,34(10):1726-1738.

70
马永生,蔡勋育,李慧莉,等.深层—超深层碳酸盐岩储层发育机理新认识与特深层油气勘探方向[J].地学前缘,2023,30(6):1-13.

MA Y S, CAI X Y, LI H L, et al. New understanding of the formation mechanism of deep-ultra-deep carbonate reservoirs and the direction of oil and gas exploration in extra-deep strata[J]. Earth Science Frontiers,2023,30(6):1-13.

71
何治亮,马永生,朱东亚,等.深层—超深层碳酸盐岩储层理论技术进展与攻关方向[J].石油与天然气地质,2021,42(3):533-546.

HE Z L, MA Y S, ZHU D Y, et al. Theoretical and technological progress and research direction of deep and ultra-deep carbonate reservoirs[J].Oil & Gas Geology,2021,42(3):533-546.

72
DAVIES G R, SMITH L B. Structurally controlled hydrothermal dolomite reservoir facies:An overview[J].AAPG Bulletin,2006,90(11):1641-1690.

73
蒋裕强,谷一凡,李开鸿,等四川盆地中部中二叠统热液白云岩储渗空间类型及成因[J]. 天然气工业,2018,38(2):16-24.

JIANG Y Q, GU Y F, LI K H, et al. Space types and origins of hydrothermal dolomite reservoirs in the Middle Permian strata, central Sichuan Basin[J]. Natural Gas Industry,2018,38(2):16-24.

74
朱东亚,孟庆强,胡文瑄,等.塔里木盆地深层寒武系地表岩溶型白云岩储层及后期流体改造作用[J].地质论评,2012,58(4):691-701.

ZHU D Y, MENG Q Q, HU W X, et al. Deep Cambrian surface-karst dolomite reservoir and its alteration by later fluid in Tarim Basin[J]. Geological Review,2012,58(4):691-701.

75
江青春,胡素云,汪泽成,等.四川盆地中二叠统中—粗晶白云岩成因[J].石油与天然气地质,2014,35(4):503-510.

JIANG Q C, HU S Y, WANG Z C, et al. Genesis of medium-macro-crystalline dolomite in the Middle Permian of Sichuan Basin[J]. Oil & Gas Geology,2014,35(4):503-510.

76
陈娅娜,沈安江,潘立银,等.微生物白云岩储集层特征、成因和分布——以四川盆地震旦系灯影组四段为例[J].石油勘探与开发,2017,44(5):704-715.

CHEN Y N, SHEN A J, PAN L Y, et al. Features, origin and distribution of microbial dolomite reservoirs: A case study of 4th Member of Sinian Dengying Formation in Sichuan Basin, SW China[J]. Petroleum Exploration and Development,2017,44(5):704-715.

77
朱光有,姜华,黄士鹏,等.中国海相油气成藏理论新进展与超大型油气区预测[J/OL]. 石油学报, 1-25. http://kns.cnki.net/kcms/detail/11.2128.TE.20230625.1736.002.html.

ZHU G Y, JIANG H, HUANG S P, et al. New progress of marine hydrocarbon accumulation theory and prediction of super large oil and gas areas in China[J/OL]. Acta Petrolei Sinica,1-25. http://kns.cnki.net/kcms/detail/11.2128.TE.20230625.1736.002.html.

78
李让彬,段金宝,潘磊,等.川东地区中二叠统茅口组白云岩储层成因机理及主控因素[J].天然气地球科学,2021,32(9):1347-1357.

LI R B, DUAN J B, PAN L, et al. Genetic mechanism and main controlling factors of the Middle Permian Maokou Formation dolomite reservoirs in the eastern Sichuan Basin[J]. Natural Gas Geoscience,2021,32(9):1347-1357.

79
ZHU D Y, MENG Q Q, JIN Z J, et al. Formation mechanism of deep Cambrian dolomite reservoirs in the Tarim Basin, northwestern China[J]. Marine and Petroleum Geology,2015,59:232-244.

80
ZHU D Y, LIU Q Y, JIN Z J, et al. Effects of deep fluids on hydrocarbon generation and accumulation in Chinese petroliferous basins[J]. Acta Geologica Sinica,2017,91:301-319.

81
龙华山,向才富,牛嘉玉,等.歧口凹陷滨海断裂带热流体活动及其对油气成藏的影响[J].石油学报,2014,35(4):673-684.

LONG H S, XIANG C F, NIU J Y, et al. Hydrothermal fluid flow and its influence on the hydrocarbon migration and accumulation along Binhai fault in Qikou Sag, Bohai Bay Basin[J]. Acta Petrolei Sinice,2014,35(4):673-684.

82
高玉巧,刘立,杨会东,等.松辽盆地孤店二氧化碳气田片钠铝石的特征及成因[J].石油学报,2007,28(4):62-67.

GAO Y Q, LIU L, YANG H D, et al. Characteristics and origin of dawsonite in Gudian carbon dioxide gas field of Songliao Basin[J]. Acta Petrolei Sinica,2007,28(4):62-67.

83
AARNES I, SVENSEN H, POLTEAU S, et al. Contact metamorphic devolatilization of shales in the Karoo Basin, South Africa,and the effects of multiple sill intrusions[J].Che-mical Geology,2011,281(3):181-194.

84
RAHMAN M W, RIMMER S M, ROWE H D. The impact of rapid heating by intrusion on the geochemistry and petrography of coals and organic-rich shales in the Illinois Basin[J]. International Journal of Coal Geology,2018,187:45-53.

85
ZHANG W, WANG Q, YE J G, et al. Fracture development and fluid pathways in shales during granite intrusion[J]. International Journal of Coal Geology,2017,183:25-37.

86
周冰,金之钧,刘全有,等.苏北盆地黄桥地区富CO2流体对油气储—盖系统的改造作用[J].石油与天然气地质,2020,41(6):1151-1161.

ZHOU B, JIN Z J, LIU Q Y, et al. Alteration of reservoir-caprock systems by using CO2-rich fluid in the Huangqiao area, North Jiangsu Basin[J]. Oil & Gas Geology,2020,41(6):1151-1161.

87
杜春国,郝芳,邹华耀,等.川东北地区普光气田油气运聚和调整、改造机理与过程[J].中国科学(D辑:地球科学),2009,39(12):1721-1731.

DU C G, HAO F, ZOU H Y, et al. Process and mechanism for oil and gas accumulation, adjustment and reconstruction in Puguang Gas Field,Northeast Sichuan Basin,China[J].Science in China(Series D:Earth Sciences),2009,39(12):1721-1731.

88
刘全有,金之钧,刘文汇,等.四川盆地东部天然气地球化学特征与TSR强度对异常碳、氢同位素影响[J].矿物岩石地球化学通报,2015,34(3):471-480.

LIU Q Y, JIN Z J, LIU W H, et al. TSR impact on abnormal carbon and hydrogen stable isotopes in sour natural gas from marine carbonate gas fields in the eastern Sichuan Basin[J].Bul-letin of Mineralogy,Petrology and Geochemistry,2015,34(3):471-480.

89
MCKIRDY D M, CHIVAS A R. Nonbiodegraded aromatic condensate associated with volcanic supercritical carbon dioxide, Otway Basin: Implications for primary migration from terrestrial organic matter[J].Organic Geochemistry,1992,18(5):611-627.

90
何治亮,李双建,刘全有,等.盆地深部地质作用与深层资源——科学问题与攻关方向[J].石油实验地质,2020,42(5):767-779.

HE Z L, LI S J, LIU Q Y, et al. Deep geological processes and deep resources in basins: Scientific issues and research directions[J]. Petroleum Geology & Experiment,2020,42(5):767-779.

91
LIU Q Y, ZHU D Y, JIN Z J, et al. Effects of deep CO2 on petroleum and thermal alteration: The case of the Huangqiao oil and gas field[J]. Chemical Geology,2017,469:214-229.

92
王振峰,何家雄,张树林,等.南海北部边缘盆地CO2成因及充注驱油的石油地质意义[J].石油学报,2004,25(5):48-53.

WANG Z F, HE J X, ZHANG S L, et al. Genesis of carbon dioxide and geological significance for carbon dioxide infilling and oil displacement in the northern marginal basin of South China Sea[J]. Acta Petrolei Sinica,2004,25(5):48-53.

93
朱阳升,宋学行,郭印同,等.四川盆地龙马溪组页岩的CH4和CO2气体高压吸附特征及控制因素[J].天然气地球科学,2016,27(10):1942-1952.

ZHU Y S, SONG X X, GUO Y T, et al. High-pressure adsorption characteristics and controlling factors of CH4 and CO2 on shale from Longmaxi Formation, Chongqing, Sichuan Basin[J]. Natural Gas Geoscience,2016,27(10):1942-1952.

94
魏琪钊,朱如凯,杨智,等.天然氢气藏地质特征、形成分布与资源前景[J/OL]. 天然气地球科学, 1-11. http://kns.cnki.net/kcms/detail/62.1177.TE.20231008.1700.008.html.

WEI Q Z, ZHU R K, YANG Z, et al. Geological characteristics, formation distribution and resource prospects of natural hydrogen reservoir[J/OL]. Natural Gas Geoscience,1-11. http://kns.cnki.net/kcms/detail/62.1177.TE.20231008.1700.008.html.

95
ZGONNIK V. The occurrence and geoscience of natural hydrogen:A comprehensive review[J].Earth-Science Reviews,2020,203:103140.

96
BOULART C, CHAVAGNAC V, MONNIN C, et al. Differences in gas venting from ultramafic-hosted warm springs: The example of Oman and Voltri ophiolites[J]. Ofioliti,2012,38(2):142-156.

97
COVENEY R M,GOEBEL E D,ZELLER E J,et al. Serpentinization and the origin of hydrogen gas in Kansas[J]. AAPG Bulletin,1987,71(1):39-48.

98
WOOLNOUGH W G. Natural gas in Australia and New Guinea[J]. AAPG Bulletin,1934,18(2):226-242.

99
LOLLAR B S, ONSTOTT T C, LACRAMPE-COULOUME G, et al. The contribution of the Precambrian continental lithosphere to global H2 production[J].Nature,2014,516(7531):379-382.

100
БАШТА К, ГОРБАЧЕВ В, ШАХТОРИНА Л. Задачи и первые результаты бурения Уральской сверхглубокой скважины[J]. Советская Геология,1991,58:51-63.

101
FINLAYSON J B. The collection and analysis of volcanic and hydrothermal gases[J]. Geothermics,2003,2:1344-1354.

102
КОНОНОВ В. Геохимия Tермальных Bод Oбластей Cовременного Bулканизма (Pифтовых зон и Oстровных дуг)[M]. Москва: Наука,1983.

103
HAO Y L, PANG Z H, TIAN J, et al. Origin and evolution of hydrogen-rich gas discharges from a hot spring in the eastern coastal area of China[J].Chemical Geology,2020,538:119477.

104
ВОЙТОВ Г, ОСИКА Д, et al. Водородное дыхание Земли как отражение особенностей геологического строения и тектонического развития ее мегаструктур[J]. Труды Геологического Института Махачкалы,1982:7-29.

105
PRINZHOFER A, TAHARA C C S, DIALLO A B. Discovery of a large accumulation of natural hydrogen in Bourakebougou (Mali)[J]. International Journal of Hydrogen Energy,2018,43(42):19315-19326.

106
МОЛЧАНОВ В. Генерация водорода в литогенезе[M]. Новосибирск: Наука,1981.

107
ПЕРЕВОЗЧИКОВ Г. Водород в недрах Кызылкумов[J]. Разведка и охрана недр,2011:35-38.

108
MILKOV A V. Molecular hydrogen in surface and subsurface natural gases: Abundance, origins and ideas for deliberate exploration[J]. Earth-Science Reviews,2022,230:104063.

109
MILLER H M, MAYHEW L E, ELLISON E T, et al. Low temperature hydrogen production during experimental hydration of partially-serpentinized dunite[J]. Geochimica et Cosmochimica Acta,2017,209:161-183.

110
ETIOPE G, VANCE S, CHRISTENSEN, L E, et al. Methane in serpentinized ultramafic rocks in mainland Portugal[J]. Marine and Petroleum Geology,2013,45:12-16.

111
PROSKUROWSKI G, LILLEY M D, KELLEY D S, et al. Low temperature volatile production at the Lost City Hydrothermal Field: Evidence from a hydrogen stable isotope geothermometer[J]. Chemical Geology,2006,229(4):331-343.

112
DEVILLE E, PRINZHOFER A. The origin of N2-H2-CH4-rich natural gas seepages in ophiolitic context: A major and noble gases study of fluid seepages in New Caledonia[J]. Chemical Geology,2016,440:139-147.

113
VACQUAND C, DEVILLE E, BEAUMONT V, et al. Reduced gas seepages in ophiolitic complexes: Evidences for multiple origins of the H2-CH4-N2 gas mixtures[J]. Geochimica et Cosmochimica Acta,2018,223:437-461.

114
OKLAND I, HUANG S, THORSETH I H, et al. Formation of H2, CH4 and N-species during low-temperature experimental alteration of ultramafic rocks[J].Chemical Geology,2014,387:22-34.

115
MAYHEW L E,ELLISON E T,MCCOLLOM T M,et al. Hy-drogen generation from low-temperature water-rock reactions[J]. Nature Geoscience,2013,6(6):478-484.

116
LIN L H, HALL J, LIPPMANN-PIPKE J, et al. Radiolytic H2 in continental crust: Nuclear power for deep subsurface microbial communities[J]. Geochemistry, Geophysics, Geosystems,2005,6(7):Q07003.

117
MAO H K, MAO W L. Key problems of the four-dimensional earth system[J]. Matter and Radiation at Extremes, 2020,5:038102.

118
MAO H K, HU Q, YANG L X, et al. When water meets iron at Earth's core-mantle boundary[J]. National Science Review,2017,4(6):870-878.

119
WILLIAMS Q, HEMLEY R J. Hydrogen in the deep Earth[J]. Annual Review of Earth and Planetary Sciences,2001,29(1):365-418.

120
GUÉLARD J, BEAUMONT V, ROUCHON V, et al. Natural H2 in Kansas: Deep or shallow origin?[J]. Geochemistry, Geophysics, Geosystems,2017,18(5):1841-1865.

121
孟庆强.地质体中天然氢气成因识别方法初探[J].石油实验地质,2022,44(3):552-558.

MENG Q Q. Identification method for the origin of natural hydrogen gas in geological bodies[J]. Petroleum Geology & Experiment,2022,44(3):552-558.

122
MENG Q, SUN Y, TONG J, et al. Distribution and geochemical characteristics of hydrogen in natural gas from the Jiyang Depression,eastern China[J].Acta Geologica Sinica,2015,89(5):1616-1624.

123
HAN S, TANG Z, WANG C, et al. Hydrogen-rich gas discovery in continental scientific drilling project of Songliao Basin, Northeast China: New insights into deep Earth exploration[J]. Science Bulletin,2022,67(10):1003-1006.

124
ZHAO X G, WAN G. Current situation and prospect of China’s geothermal resources[J]. Renewable and Sustainable Energy Reviews,2014,32:651-661.

125
张薇,王贵玲,刘峰,等.中国沉积盆地型地热资源特征[J].中国地质,2019,46(2):255-268.

ZHANG W,WANG G L,LIU F,et al. Characteristics of geothermal resources in sedimentary basins[J]. Geology in China,2019,46(2):255-268.

126
饶松,黄顺德,胡圣标,等.中国陆区干热岩勘探靶区优选:来自国内外干热岩系统成因机制的启示[J].地球科学,2023,48(3):857-877.

RAO S,HUANG S D,HU S B,et al. Exploration target selection of hot dry rock in chinese continent: Enlightenment from genesis mechanism of global hot dry rock system[J].Earth Science,2023,48(3): 857-877.

127
LUCAZEAU F. Analysis and mapping of an updated terrestrial heat flow data set[J]. Geochemistry, Geophysics, Geosystems,2019,20(8):4001-4024.

128
张超,胡圣标,黄荣华,等.干热岩地热资源热源机制研究现状及其对成因机制研究的启示[J].地球物理学进展,2022,37(5):1907-1919.

ZHANG C, HU S B, HUANG R H, et al. Research status of heat source mechanism of the hot dry rock geothermal resources and its implications to the studies of genetic mechanism[J]. Progress in Geophysics,2022,37(5):1907-1919.

129
KELKAR S, WOLDEGABRIEL G, REHFELDT K. Lessons learned from the pioneering hot dry rock project at Fenton Hill, USA[J]. Geothermics,2016,63:5-14.

130
BAILLIEUX P, SCHILL E, EDEL J B, et al. Localization of temperature anomalies in the Upper Rhine Graben: Insights from geophysics and neotectonic activity[J]. International Geology Review,2013,55(14):1744-1762.

131
BUCHMANN T J, CONNOLLY P T. Contemporary kinematics of the Upper Rhine Graben: A 3D finite element approach[J]. Global and Planetary Change,2007,58(1-4):287-309.

132
GENTER A, EVANS K, CUENOT N, et al. Contribution of the exploration of deep crystalline fractured reservoir of Soultz to the knowledge of Enhanced Geothermal Systems (EGS)[J]. Comptes Rendus Geoscience,2010,342(7-8):502-516.

133
VIDAL J, PATRIER P, GENTER A, et al. Clay minerals related to the circulation of geothermal fluids in boreholes at Rittershoffen (Alsace, France)[J]. Journal of Volcanology and Geothermal Research,2018,349:192-204.

134
JIANG G Z, HU S B, SHI Y Z, et al. Terrestrial heat flow of continental China: Updated dataset and tectonic implications[J]. Tectonophysics,2019,753:36-48.

135
LU C, LIN W J, GAN H N, et al. Occurrence types and genesis models of hot dry rock resources in China[J]. Environmental Earth Sciences,2017,76(19):646.

136
蔺文静,王贵玲,邵景力,等.我国干热岩资源分布及勘探:进展与启示[J].地质学报,2021,95(5):1366-1381.

LIN W J, WANG G L, SHAO J L, et al. Distribution and exploration of hot dry rock resources in China: Progress and inspiration[J]. Acta Geologica Sinica,2021,95(5):1366-1381.

137
孙焕泉,毛翔,吴陈冰洁,等.地热资源勘探开发技术与发展方向[J].地学前缘,2024,31(1):400-411.

SUN H Q, MAO X, WU C B J, et al. Geothermal resources exploration and development technology: Current status and development directions[J].Earth Science Frontier,2024,31(1):400-411.

138
苏本勋,秦克章,蒋少涌,等.我国钴镍矿床的成矿规律、科学问题、勘查技术瓶颈与研究展望[J].岩石学报,2023,39(4):968-980.

SU B X,QIN K Z,JIANG S Y,et al.Mineralization regularity,scientific issues, prospecting technology and research prospect of Co-Ni deposits in China[J]. Acta Petrologica Sinica,2023,39(4):968-980.

139
李子颖,秦明宽,范洪,等.我国铀矿地质科技近十年的主要进展[J].矿物岩石地球化学通报,2021,40(4):845-857.

LI Z Y, QIN M K, FAN H, et al. Main progresses of Uranium geology and exploration techniques for the past decade in China[J].Bulletin of Mineralogy,Petrology and Geochemistry,2021,40(4):845-857.

140
王大钊,冷成彪,秦朝建,等.铀的地球化学性质与成矿作用[J].大地构造与成矿学,2022,46(2):282-302.

WANG D Z, LENG C B, QIN C J, et al. Geochemical characteristics and mineralization of Uranium[J].Geotectonica et Me-tallogenia,2022,46(2):282-302.

141
徐阳,凌明星,薛硕,等.鄂尔多斯盆地双龙地区砂岩型铀矿富集、迁移和成矿机制[J].大地构造与成矿学,2020,44(5): 937-957.

XU Y, LING M X, XUE S, et al. Enrichment, transportation and oreforming mechanism of sandstone-type Uranium deposits in Shuanglong area,Ordos Basin[J].Geotectonica et Metal-logenia,2020,44(5):937-957.

142
SPIRAKIS C S. The roles of organic matter in the formation of Uranium deposits in sedimentary rocks[J]. Ore Geology Reviews,1996,11(1):53-69.

143
MUKHERJEE S, GOSWAMI S, ZAKAULLA S. Geological relationship between hydrocarbon and Uranium: Review on two different sources of energy and the Indian scenario[J]. Geo-energy Science and Engineering,2023,221:111255.

144
JIN R S, TENG X M, LI X G, et al. Genesis of sandstone-type Uranium deposits along the northern margin of the Ordos Basin, China[J]. Geoscience Frontiers,2020,11(1):215-227.

145
CAO B F, BAI G P, ZHANG K X, et al. A comprehensive review of hydrocarbons and genetic model of the sandstone-hosted Dongsheng Uranium deposit, Ordos Basin, China[J]. Geofluids,2016,16(3):624-650.

146
李延河,段超,赵悦,等.氧化还原障在热液铀矿成矿中的作用[J].地质学报,2016,90(2):201-218.

LI Y H, DUAN C, ZHAO Y, et al. The role of oxidizing reducing barrier in mineralization of hydrothermal Uranium ore[J]. Acta Geologica Sinica,2016,90(2):201-218.

147
赵瑞全,秦明宽,王正邦.微生物和有机质在512层间氧化带砂岩型铀矿成矿中的作用[J].铀矿地质,1998,14(6): 338-343,379.

ZHAO R Q, QIN M K, WANG Z B. Effect of microorganism and organic matters on sandstone type Uranium mineralizations in interlayer oxidation zone in deposit No.512[J]. Uranium Geology,1998,14(6):338-343,379.

148
赵龙,董廷旭,蔡春芳,等.砂岩型铀矿的微生物成矿作用研究述评[J].地质学报,2020,94(12):3523-3543.

ZHAO L, DONG T X, CAI C F, et al. A review of microbial mineralization in sandstone-hosted Uranium deposits[J]. Acta Geologica Sinica,2020,94(12):3523-3543.

149
林效宾,李西得,刘武生,等.砂岩型铀矿床微生物多样性及铀成矿作用——以二连盆地哈达图铀矿床为例[J]. 铀矿地质,2023,39(5):743-757.

LIN X B, LI X D, LIU W S, et al. Microbial diversity and Uranium mineralization of sandstone type Uranium deposits: A case study of Hadatu Uranium deposit in Erlian Basin[J]. Uranium Geology,2023,39(5):743-757.

150
LOVLEY D R, PHILLIPS E J, GORBY Y A, et al. Microbial reduction of Uranium[J]. Nature,1991,350(6317):413-416.

151
蔡春芳,李宏涛,李开开,等.油气厌氧氧化与铀还原的耦合关系——以东胜和钱家店铀矿床为例[J].石油实验地质,2008,30(5):518-521.

CAI C F, LI H T, LI K K, et al. Anaerobic oxidation of petroleum coupled with reduction of Uranium mineralization: Cases from Dongsheng and Qianjiadian Uranium deposits[J]. Pe-troleum Geology & Experiment,2008,30(5):518-521.

152
JIANG L, CAI C F, ZHANG Y D, et al. Lipids of sulfate-reducing bacteria and sulfur-oxidizing bacteria found in the Dongsheng Uranium deposit[J]. Chinese Science Bulletin,2012,57:1311-1319.

153
闵茂中, H. F. Xu, L. L. Barton,等.厌氧菌Shewcenella putrefaciens还原U(Ⅵ)的实验研究: 应用于中国层间氧化带砂岩型铀矿[J]. 中国科学(D辑:地球科学),2004,34(2):125-129.

MIN M Z, XU H F, BARTON L L, et al. Experimental study on reduction of U(VI) by an anaerobic bacterium, Shewanella putrefaciens: Application to sandstone-hosted interlayer oxidation-zone type Uranium deposits, China[J]. Science in China Series D: Earth Sciences,2004,34(2):125-129.

154
MIN M Z, XU H F, CHEN J, et al. Evidence of Uranium biomineralization in sandstone-hosted roll-front Uranium deposits,northwestern China[J].Ore Geology Reviews,2005,26(3-4):198-206.

155
LI G H,YAO J,SONG Y M,et al.A review of the metallogenic mechanisms of sandstone-type Uranium deposits in hydrocarbon-bearing basins in China[J]. Eng,2023,4(2):1723-1741.

156
AKHTAR S, YANG X Y, PIRAJNO F. Sandstone type uranium deposits in the Ordos Basin, Northwest China: A case study and an overview[J].Journal of Asian Earth Sciences,2017,146:367-382.

157
焦养泉,吴立群,荣辉,等.中国盆地铀资源概述[J].地球科学,2021,46(8):2675-2696.

JIAO Y Q, WU L Q, RONG H, et al. Review of basin Uranium resources in China[J]. Earth Science,2021,46(8):2675-2696.

158
CAMUT L, GALLOVA B, JILLI L, et al. Nitrate signaling promotes plant growth by upregulating gibberellin biosynthesis and destabilization of DELLA proteins[J].Current Biology,2021,31(22):4971-4982.

159
OLDROYD G E D, LEYSER O. A plant’s diet, surviving in a variable nutrient environment[J]. Science,2020,368(6486):eaba0196.

160
DARBANI B, BRIAT J F, HOLM P B, et al. Dissecting plant iron homeostasis under short and long-term iron fluctuations[J]. Biotechnology Advances,2013,31(8):1292-1307.

161
谭富荣,霍婷,赵维孝,等.青海南部积石山赋煤带成煤条件研究[J].中国煤炭地质,2017,29(8):1-6.

TAN F R, HUO T, ZHAO W X, et al. A study on coal-forming condition in Anyemaqen Mts. coal hosting belt, southern Qinghai[J]. Coal Geology of China,2017,29(8):1-6.

162
杨荣丰,张可能,张鹏飞,等.北京西山早、中侏罗世煤田岩浆活动特征及其与聚煤作用的关系[J].煤炭学报,2003,28(2):136-139.

YANG R F, ZHANG K N, ZHANG P F, et al. Features of magmatic activities and its relations to coal accumulating in the Early and Middle Jurassic coal fields of the western Hills, Beijing[J]. Journal of China Coal Society,2003,28(2):136-139.

163
杨荣丰,张可能,张鹏飞,等.北京地区岩浆岩和火山碎屑岩的特征及其对窑坡煤系的影响[J].煤田地质与勘探,2003,31(1):8-10.

YANG R F, ZHANG K N, ZHANG P F, et al. Features of igneous rock and pyroclastic rock and their influences on Yaopo coal-bearing formation, Beijing area[J]. Coal Geology & Exploration,2003,31(1):8-10.

164
安燕飞,黄健欣,郑硕,等.淮北石台煤矿接触变质煤速热碳化的微组构解译[J]. 地质学报,2024,98(1):280-296.

AN Y F, HUANG J X, ZHENG S, et al. Ultra-microfabrics interpretation of the rapidly thermal carbonization of magma contact metamorphic coal in Shitai coal mine, North China[J]. Acta Geologica Sinica,2024,98(1):280-296.

165
王亮,程龙彪,蔡春城,等.岩浆热事件对煤层变质程度和吸附—解吸特性的影响[J].煤炭学报,2014,39(7):1275-1282.

WANG L, CHENG L B, CAI C C, et al. Influence of thermal events of magma intrusion on coal seams metamorphic grade and adsorption and desorption characteristics[J]. Journal of China Coal Society,2014,39(7):1275-1282.

166
HOWER J C, GAYER R A. Mechanisms of coal metamorphism: Case studies from Paleozoic coalfields[J]. International Journal of Coal Geology,2002,50(1):215-245.

167
杨起,潘治贵,翁成敏,等.区域岩浆热变质作用及其对我国煤质的影响[J].现代地质,1987,1(1):123-130.

YANG Q, PAN Z G, WENG C M, et al. Telemagmatic metamorphism and its effects on Chinese coal properties[J]. Geo-science,1987,1(1):123-130.

Outlines

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