Geochemical characteristics and geological significance of carbonate rocks in the Middle Mesoproterozoic Yangzhuang Formation of northern margin of North China Craton

  • Jin-dong YANG , 1 ,
  • Feng-hua ZHAO , 1 ,
  • Sheng-fei QIN 2 ,
  • Yu ZOU 1 ,
  • Chang-gui SONG 1 ,
  • Yu-xiang SUN 1
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  • 1. College of Geoscience and Surveying Engineering,China University of Geosciences (Beijing),Beijing 100083,China
  • 2. PetroChina Research Institute of Petroleum Exploration and Development,Beijng 100083,China

Received date: 2019-07-02

  Revised date: 2019-10-31

  Online published: 2019-11-06

Supported by

the National Key Research and Development Program of China(2016YFC0601001)

Highlights

In order to study its structural-sedimentary environment and provenance, we collected carbonate rocks in research area and used method of combining geochemical analysis and geological background. Conclusions are drawn as follows. The content of rare earth elements of Yangzhuang Formation outclasses that of pure dolomite and shows a remarkable correlativity between Al2O3 and ∑REE+Y, and REE+Y distribution pattern of PAAS is similar to shale (besides Eu positive anomaly), which indicate its depositional process was influenced by terrigenous clastic significantly. Yangzhuang Formation experienced marine transgression-regression cycle, and change curves of Sr/Ba and ∑REE+Y and their correlation show that sea level eustacy controls the content of terrigenous clastic. The relation diagrams of La/Sc-Th/Co, La-Th-Sc and TiO2-Zr and analysis of element geochemical characteristics combined with magmatism and tectonic evolution show that the terrigenous clastic of carbonate rocks in Yangzhuang Formation originated from acid-felsic igneous rocks under continental rift environment in Proterozoic. The sedimentary facies of the Yangzhuang Formation are supralittoral zone and inter tidal zone, and seawater has strong oxidability, which is not conducive to the source rock development.

Cite this article

Jin-dong YANG , Feng-hua ZHAO , Sheng-fei QIN , Yu ZOU , Chang-gui SONG , Yu-xiang SUN . Geochemical characteristics and geological significance of carbonate rocks in the Middle Mesoproterozoic Yangzhuang Formation of northern margin of North China Craton[J]. Natural Gas Geoscience, 2020 , 31(2) : 268 -281 . DOI: 10.11764/j.issn.1672-1926.2019.10.016

0 引言

随着元素地球化学和沉积地球化学的迅速发展,稀土元素不仅仅用于物源指示[1,2,3],许多学者利用稀土元素比值、元素异常值等参数和变化规律反演古沉积环境、构造背景等[4,5,6],极大地丰富了沉积地球化学的研究手段。蓟县剖面作为我国中—新元古界保存最为完好的标准剖面之一,极具代表性,前人对此已做大量研究[7,8,9,10]。但主要集中在古地磁、古生物、层序地层和同位素地球化学等方面,沉积环境和构造背景等方面研究较少,主要是整体概括性的研究,即杨庄组属于被动大陆边缘的陆表海碳酸盐岩沉积[10,11,12],并未针对组内构造环境进行详细分析,且碎屑物源研究还处于空白。笔者以前人研究为基础,结合主微量元素(主要稀土)分析、野外踏勘和岩石学特征,对华北陆块蓟县杨庄组含碎屑白云岩进行分析研究,旨在对华北中—新元古代的沉积岩物源母岩特征、构造沉积背景研究提供进一步的理论依据。

1 区域地质背景

华北克拉通主要包括华北大部、黄海北部、渤海湾和内蒙古等地区,是中国面积最大的克拉通[13]。蓟县剖面位于华北克拉通北缘的燕辽裂陷带东南带,即天津北部的蓟州区青山岭以北(图1),居北纬39°45′—40°15′、东经117°05′—117°47′之间。其地层发育完整,接触关系良好,为世界上同时代地层中罕见的完整、连续剖面。燕辽裂陷带的中元古界包括长城系、蓟县系(高于庄组、杨庄组、雾迷山组、洪水庄组及铁岭组)、待建系,其下界在区内多与古元古界或太古宇不整合接触,上界与下马岭组整合接触。整个中元古代经历大陆裂谷发育沉积、大陆裂谷向被动陆缘转换、被动大陆边缘沉积的构造演化和沉积历史[14]。杨庄组分为3段56层(图2),杨一段由紫红色泥质白云岩和灰色硅质白云岩构成海侵体系域;杨二段海侵体系域不发育,页片状泥质白云岩为最大海泛期产物,硅质泥粉晶白云岩和含碎屑泥质白云岩互层构成高位体系域;杨三段由薄层石英砂岩,含碎屑泥质白云岩等构成海侵体系域。总体上杨庄组延续了高于庄组末期海退趋势,沉积环境以潮坪为主[8]
图1 研究区交通位置及地质略图(据文献[10],有修改)

Fig.1 Traffic location and geological rough map of the study area(modified from Ref.[10])

图2 华北克拉通北缘杨庄组柱状图及野外照片(据文献[15,16,17],有修改)

Fig.2 Histogram and field photographs of the Yangzhuang Formation in the northern margin of North China craton(modified from Refs.[15-17])

2 样品采集、沉积相和岩石学特征

沉积相是沉积物的生成环境、生成条件和其特征的总和。华北克拉通北缘中元古界蓟县系杨庄组主要为一套碳酸盐岩沉积,以潮汐作用控制的碳酸盐岩潮坪亚相发育为特征,进一步划分为潮上带、潮间带2种沉积微相,整体主要形成浅水环境的沉积物及沉积构造[8]。本文研究分析的样品均采自天津蓟县标准剖面杨庄组一段、二段和三段(图1,图2),采集杨庄组碳酸盐岩样品共计29件,根据岩层出露情况,采样距离为2~5 m。除含燧石白云岩受流体作用影响较强[图3(b)],其他样品风化程度和变质程度均较低,总体较新鲜。除样品Y-26和Y-6为燧石岩和白云质含泥粉砂岩外,其他均可按结晶程度和碎屑颗粒大小进一步划分。结晶白云岩按晶体颗粒大小分为微晶、微—细晶和细晶白云岩;碎屑白云岩按碎屑颗粒大小和类型分为泥质、粉砂质、砂质、砾质和硅质。由于研究区沉积作用受到陆源碎屑、潮汐和风暴沉积等影响,沉积物常具有多种岩性混合的特征,如含砂细晶白云岩和含燧微晶白云岩等。杨庄组的岩性组合表现出一定的层序和韵律性,主要体现在岩石晶体和碎屑颗粒大小的周期性变化,它可能反映了区域内存在周期性的突发地质事件或相对海平面高程的快速周期性波动[9]
图3 华北克拉通北缘杨庄组碳酸盐岩岩相学特征

(a) 样品Y-3;(b) 样品Y-14

Fig.3 Microphoto of carbonate rocks of Yangzhuang Formation in the northern margin of North China craton

3 样品预处理与测试分析

首先将采集的样品进行切割,保证截面新鲜,制作岩石薄片,并用MPV3显微光度计作镜下鉴定,并拍照记录(图3),该部分工作在中国矿业大学(北京)地测学院显微实验室完成;之后共挑选29块剩余样品(表1)粉碎至200目,在天津地质矿产研究所分析测试中心进行主量元素和微量元素测试。主量元素测试使用AB104-L、AL104、AxiosmAX型X-射线荧光光谱仪,测试以GB/T14506.28—2010《硅酸盐岩石化学分析方法》为依据[15,18],室内温度为23℃,相对湿度为37%,测试结果以%为单位;包括稀土在内的微量元素使用NexION300D型等离子体质谱仪,测试以GB/T14506.30—2010《硅酸盐岩石化学分析方法》为依据,室内温度和相对湿度分别为21 ℃和32%,测试结果以μg/g为单位。
表1 杨庄组样品信息及主要氧化物含量

Table 1 Sample information and the content of major oxidates of Yangzhuang Formation

样品

编号

岩性 SiO2 Al2O3 MgO K2O CaO 位置
Y-29 硅质细晶白云岩 91.15 0.086 1.76 0.026 2.42 三段
Y-28 砂质(含砾)白云岩 30.72 6.23 14.81 3.95 15.56
Y-27 粉砂质白云岩 24.27 4.03 16.62 2.53 19.25
Y-26 燧石岩 60.5 0.939 1.47 0.564 18.99
Y-25 白云岩 61.97 0.175 0.803 0.057 19.66
Y-24 微晶白云岩 22.61 0.971 13 0.471 27.34
Y-23 白云岩 25.64 3.71 16.61 2.25 18.82
Y-22 含砂细晶白云岩 30.11 3.76 17.17 1.93 16.79
Y-21 细晶白云岩 24.67 2.73 18.11 1.35 19.63
Y-20 微晶白云岩 30.71 3.56 18.41 1.82 15.82
Y-19 砂质白云岩 26.5 2.75 17.91 1.27 18.68
Y-18 微—细晶白云岩 25.75 2.88 18.61 1.52 18.62
Y-17 微晶白云岩 34.56 2.46 17.84 1.25 15.22
Y-16 含砂细晶白云岩 34.06 3.16 17.65 1.59 15.24
Y-15 炭质细晶白云岩 24.71 3.02 16.83 1.73 19.93 二段
Y-14 含燧微晶白云岩 33.04 4.64 15.28 2.48 16.03
Y-13 含砂微细晶白云岩 28.79 4.48 16.52 2.46 16.87 一段
Y-12 微晶白云岩 32.45 3.99 14.03 1.78 16.61
Y-11 细晶白云岩 27.46 3.83 16.67 2.12 18.13
Y-10 砂质白云岩 27.41 2.58 17.46 1.42 19.06
Y-9 微—细晶白云岩 25.78 3.34 17.89 1.82 18.68
Y-8 含粉砂微晶白云岩 26.2 2.29 18.62 1.06 19.28
Y-7 粉砂质微晶白云岩 24.86 3.06 17.46 1.72 19.3
Y-6 白云质含泥粉砂岩 28.18 4.3 16.71 2.42 17.36
Y-5 含粉砂微晶白云岩 23.33 2.6 18.66 1.2 19.75
Y-4 微晶白云岩 19.53 0.908 17.97 0.468 23.69
Y-3 含粉砂微晶白云岩 23.16 3.33 17.82 1.8 19.85
Y-2 细晶白云岩 2.27 0.16 21.63 0.06 30.06
Y-1 微晶白云岩 24.91 3.4 18.92 1.36 18.56

注:样品具体位置见图2;氧化物含量单位为%

从主量元素对应氧化物的分析结果来看(表1),绝大多数样品的SiO2含量均小于40%,Al2O3含量介于0.086%~6.23%之间,低于云质泥岩的SiO2和Al2O3含量[19](SiO2>40%,Al2O3>12%)。MgO含量较高,CaO/MgO值多数接近1,具有白云岩的典型化学特征[20]

4 结果与讨论

4.1 地球化学特征

杨庄组碳酸盐岩的常、微量元素(主要是稀土)分析结果见表2表3。除个别纯白云岩样品,总体稀土含量较高,介于(2.89~97.47)×10-6之间,均值为50.80×10-6,低于PAAS的∑REE+Y值(211.78×10-6),但远高于海相碳酸盐岩稀土总含量[21](<10×10-6)。样品Y/Ho值(质量比)为28.41~31.42,平均为29.22,与现代海水值(44~72)相差较大,接近后太古代澳大利亚页岩对应值(27.25)[22,23]。杨庄组碳酸盐岩LREE/HREE值为0.53~1.18,均值为0.71,指示轻重稀土元素分异较弱,除Y25、Y26和Y2(3个样品Yb含量低异常)样品外,LaN/YbN值为0.7~1.15,均值为1.01,也指示较弱的HREE富集。样品稀土元素PAAS标准化分布型式图[图4(a)—图4(c)]较平坦,LREE无明显亏损程度,且无明显的La和Ce异常,呈平坦页岩型,表明杨庄组沉积过程中受到显著的陆源碎屑影响[24]
表 2 杨庄组碳酸盐岩稀土元素分析结果 10-6

Table 2 REE concentrations (10-6) of carbonate rocks in Yangzhuang Formation 10-6

样品编号 La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Y Ho Er Tm Yb Lu
Y-29 0.44 0.69 0.13 0.55 0.12 0.02 0.11 0.02 0.10 0.59 0.02 0.05 0.01 0.05 0.01
Y-28 17.8 35.2 3.88 14.4 2.51 0.42 2.25 0.42 2.40 0.50 1.45 0.27 1.63 0.23 14.1
Y-27 13.6 25.3 3.05 11.3 2.01 0.39 1.73 0.31 1.67 0.33 0.90 0.16 1.05 0.15 9.43
Y-26 9.09 15.1 1.72 5.82 0.87 0.17 0.80 0.11 0.50 0.09 0.26 0.04 0.27 0.04 3.02
Y-25 1.98 2.42 0.26 0.94 0.13 0.04 0.13 0.02 0.08 0.50 0.02 0.04 0.01 0.05 0.01
Y-24 5.90 9.28 1.22 4.71 0.88 0.17 0.76 0.14 0.81 5.11 0.16 0.45 0.08 0.45 0.07
Y-23 12.4 21.1 2.79 10.5 1.94 0.30 1.65 0.29 1.65 0.32 0.89 0.15 0.96 0.14 9.16
Y-22 11.7 21.4 2.49 9.19 1.67 0.33 1.46 0.25 1.33 0.26 0.73 0.13 0.81 0.12 7.47
Y-21 9.92 18.4 2.16 8.02 1.45 0.33 1.25 0.22 1.14 0.24 0.64 0.11 0.71 0.10 6.59
Y-20 10.9 19.7 2.27 8.35 1.44 0.27 1.28 0.21 1.20 0.24 0.65 0.11 0.70 0.10 6.72
Y-19 9.51 17.5 2.02 7.53 1.33 0.28 1.16 0.21 1.09 0.22 0.62 0.11 0.67 0.10 6.15
Y-18 9.33 16.9 1.99 7.38 1.34 0.28 1.14 0.20 1.12 6.11 0.21 0.60 0.11 0.67 0.09
Y-17 8.48 15.3 1.81 6.80 1.22 0.50 1.10 0.18 0.99 5.43 0.19 0.54 0.10 0.55 0.09
Y-16 10.2 18.4 2.14 8.13 1.49 0.26 1.26 0.22 1.16 0.24 0.67 0.12 0.71 0.11 6.67
Y-15 10.1 18.9 2.25 8.39 1.52 0.32 1.35 0.24 1.28 0.25 0.71 0.12 0.75 0.11 7.17
Y-14 12.3 23.6 2.83 10.3 1.76 0.40 1.51 0.26 1.39 0.28 0.80 0.15 0.88 0.13 7.56
Y-13 12.9 22.7 2.80 10.4 1.81 0.34 1.64 0.28 1.48 0.30 0.85 0.15 0.96 0.14 8.71
Y-12 13.2 23.6 2.77 10.3 1.81 0.71 1.64 0.27 1.43 0.28 0.78 0.14 0.85 0.12 7.59
Y-11 13.5 25.2 3.01 11.4 2.11 0.43 1.74 0.30 1.71 0.33 0.92 0.16 0.98 0.15 9.34
Y-10 9.32 17.3 2.05 7.60 1.35 0.40 1.21 0.20 1.13 6.48 0.22 0.63 0.10 0.66 0.10
Y-9 10.9 18.8 2.33 8.71 1.60 0.61 1.43 0.24 1.30 0.25 0.71 0.12 0.72 0.10 6.87
Y-8 8.72 17.5 1.91 7.21 1.27 0.40 1.13 0.20 1.11 6.21 0.21 0.60 0.11 0.65 0.09
Y-7 11.5 20.1 2.38 8.79 1.51 0.63 1.37 0.25 1.36 0.27 0.75 0.13 0.82 0.12 7.81
Y-6 14.7 28.3 3.20 12.0 2.03 0.55 1.81 0.33 1.81 9.73 0.35 0.97 0.17 1.03 0.15
Y-5 7.24 14.3 1.62 5.97 1.03 0.27 0.96 0.17 0.94 5.28 0.19 0.52 0.10 0.55 0.08
Y-4 5.61 12.9 1.39 5.35 1.05 0.27 0.86 0.16 0.86 4.9 0.17 0.44 0.08 0.44 0.06
Y-3 10.7 21.2 2.32 8.69 1.50 0.29 1.39 0.24 1.33 0.26 0.72 0.13 0.77 0.11 7.23
Y-2 3.40 6.79 0.76 2.89 0.46 0.11 0.44 0.06 0.30 1.98 0.06 0.14 0.02 0.10 0.01
Y-1 9.94 18.4 2.18 8.24 1.45 0.38 1.26 0.23 1.34 0.26 0.75 0.13 0.84 0.12 7.5
表3 杨庄组碳酸盐岩主量(%)和部分微量元素参数分析结果 10-6

Table 3 Major (%) and partial trace element concentrations (10-6) of carbonate rocks in Yangzhuang Formation 10-6

样品编号 Sr Ba Al2O3 Th Sc Ti Zr ∑REE+Y LaN/YbN δEu δCe LREE/HREE
Y-29 6.24 48.1 0.086 0.074 0.023 0.016 0.887 2.89 0.70 1.01 0.66 0.53
Y-28 53.4 696 6.23 6.92 5.36 0.258 63 97.47 0.81 0.81 0.97 0.54
Y-27 144 3 181 4.03 4.99 3.81 0.215 31.8 71.38 0.96 0.98 0.89 0.64
Y-26 322 3 232 0.939 0.727 1.11 0.096 6.14 37.91 2.51 1.05 0.86 1.10
Y-25 70.7 501 0.175 0.158 0.229 0.079 1.37 6.62 2.92 1.62 1.01 1.18
Y-24 188 751 0.971 1.22 1.31 0.097 7.97 30.19 0.97 0.92 0.85 0.56
Y-23 36.1 120 3.71 4.3 3.4 0.255 25.3 64.24 0.95 0.78 0.82 0.59
Y-22 72.3 2 991 3.76 3.99 3.42 0.17 27.2 59.35 1.06 1.00 0.92 0.66
Y-21 90 3 976 2.73 3.33 2.79 0.14 22.4 51.28 1.04 1.14 0.91 0.68
Y-20 41.8 1 543 3.56 3.64 3.25 0.176 24.7 54.14 1.15 0.94 0.92 0.67
Y-19 54.5 2 724 2.75 3.26 2.72 0.129 23 48.48 1.06 1.04 0.93 0.66
Y-18 46.5 2 613 2.88 3.11 2.64 0.143 20.9 47.48 1.02 1.05 0.91 0.66
Y-17 225 1 249 2.46 2.85 2.68 0.132 19.2 43.28 1.13 2.05 0.92 0.79
Y-16 44.1 1 934 3.16 3.59 3.05 0.181 22.5 51.77 1.05 0.88 0.94 0.65
Y-15 83.3 2 663 3.02 3.49 3 0.145 23.8 53.46 1.00 1.06 0.91 0.64
Y-14 91.6 3 694 4.64 4.85 4.26 0.222 32.7 64.14 1.04 1.14 0.88 0.70
Y-13 68.5 1 668 4.48 4.64 4.39 0.236 30.6 65.44 1.00 0.92 0.87 0.63
Y-12 443 2 074 3.99 4.3 3.56 0.185 24.7 65.49 1.15 1.97 0.92 0.81
Y-11 141 4 543 3.83 4.86 3.68 0.211 30.4 71.28 1.01 1.04 0.92 0.66
Y-10 179 6 101 2.58 3.08 2.36 0.152 21.2 48.76 1.04 1.50 0.90 0.71
Y-9 98.2 2 961 3.34 3.44 3.49 0.178 19.1 54.69 1.12 1.92 0.87 0.79
Y-8 45.7 805 2.29 3 2.44 0.14 17.7 47.30 0.99 1.54 1.00 0.70
Y-7 66.9 1 819 3.06 3.98 33.8 0.169 23.1 57.78 1.04 2.04 0.90 0.74
Y-6 55.9 1 029 4.3 4.8 4.01 0.248 32.2 77.12 1.05 1.32 0.96 0.69
Y-5 34 351 2.6 2.79 2.5 0.12 16.2 39.21 0.98 1.27 0.94 0.64
Y-4 98.6 2 110 0.908 1.52 1.4 0.045 6.76 34.52 0.95 1.27 1.03 0.68
Y-3 34.1 155 3.33 3.73 3.13 0.193 23.3 56.87 1.03 0.93 0.99 0.63
Y-2 40.8 75 0.16 0.141 0.433 0.013 0.94 17.52 2.49 1.19 0.98 0.98
Y-1 42.2 636 3.4 3.86 3.26 0.186 24.9 53.02 0.88 1.29 0.92 0.63
图4 杨庄组样品稀土配分特征(PAAS数据据文献[42];D图据文献[21])

Fig.4 Distribution characteristics of REE+Y in the sample of Yangzhuang Formation(PAAS after Ref.[42],D after Ref.[21])

由于Sr、Ba化学性质相似且Ba迁移能力小于Sr,导致深海Sr/Ba值较高,而靠近物源区相反,使得Sr/Ba值可作为离岸距离的判别标志[9]。杨庄组Sr/Ba值与REE+Y值变化曲线(图5)具有良好的对应关系(考虑Y-29、Y-26和Y-25 3个样品SiO2含量异常高,可能涉及实验误差,作图分析时剔除),即Sr/Ba值越低表明沉积环境距离物源区越近,沉积物受陆源影响越大,即REE+Y值越高。杨庄组整体沉积于靠近陆源区的陆表海环境,经历海侵—海退旋回沉积[8],推测海平面的升降即距离物源区的远近可能是影响陆源碎屑输入量的重要原因。
图5 样品Sr/Ba值与REE+Y值变化曲线

Fig.5 The changing curves of Sr/Ca and REE+Y of samples

杨庄组少数样品与高温海水热液[图4(d)])呈现类似的稀土配分模式,即Eu的显著正异常[图6(a)]。有研究发现[25],采用ICP-MS测定稀土元素含量时会从M+, MO+和MOH+离子中产生几种光谱重叠。在进行Eu、Gd和Tb元素测定时,会从轻稀土及Ba元素的原子和分子中观察到光谱干扰,其中最显著的是Ba对Eu元素的干扰。故若采用ICP-MS测定Eu元素含量,若岩石中Ba/Eu值大于1 000,所得Eu值会偏高,本区样品Ba/Eu值除Y-2(707.55)、Y-3(543.86)和Y-29(397.35)3个样品外均超过1 000。含燧石白云岩[图2(b)]Eu异常受热液影响可能性较大[21],其他样品Eu的正异常是热液影响[21]还是测试方法的干扰,仍有待进一步研究;样品δCe值为0.67~1.07,均值为0.90,呈一定程度负异常。前人研究认为,海相碳酸盐岩的Ce异常主要取决于沉积环境的氧化还原条件[26],正铈异常代表还原环境,而负铈异常代表氧化环境[27]。从数据来看,δCe值指示杨庄组沉积时期整体处于氧化环境[图6(b)],但由于陆源碎屑的混染,也会使碳酸盐岩稀土元素呈现陆源母岩特征[21](如长英质火成岩具有明显Ce的负异常),即Ce的负异常。考虑到杨庄组碳酸盐岩受显著陆源碎屑影响,直接测得的化学组分主要继承了物源母岩性质,并不能真实反映杨庄组沉积时期海水及沉积环境的变化,须在剔除陆源碎屑影响的基础上进行沉积环境的分析,这在下文会详细说明。
图6 杨庄组样品Eu/Eu*和Ce/Ce*值变化曲线

Fig.6 The changing curve of the Eu/Eu* and Ce/Ce* value in Yangzhuang Formation

4.2 碎屑物源分析

沉积碎屑中稀土元素化学性质稳定,在风化、搬运和固结成岩过程中它受分异分选的影响很小,能直接记录、反映源岩的特征[28]。有研究者统计发现[29],以镁铁质为物源的沉积物Al2O3/TiO2<14,以长英质为物源的沉积物该比值为18~26。Th与稀土元素化学性质类似,受变质和沉积再循环作用影响较小,CULLERS等[30]提出La/Sc—Th/Co图可判别物源母岩属于酸性还是基性岩。La/Yb—∑REE+Y可将物源母岩属性划分为碳酸盐岩、金伯利岩、沉积岩、钙质泥岩、花岗岩、碱性玄武岩、大陆拉斑玄武岩和大洋拉斑玄武岩八大类[31]。MCLENNAN等[32]提出的Th/Sc—Zr/Sc图解也可用来判断沉积物来源。但由于上述分析方法均以碎屑岩为研究对象,是否适合杨庄组碳酸盐岩中陆源碎屑的物源分析,还需进一步的讨论说明。
Al2O3主要赋存在陆源泥质中,而稀土元素多以吸附形式吸附在铝质黏土矿物中经搬运作用沉积在沉积区[9]。通过上文稀土特征分析、样品Al2O3和微量元素的相关性分析(图7)以及镜下薄片观察[图3(a)],均指示杨庄组碳酸盐岩样品陆源碎屑含量很高,且包括La、Th、Yb、Sc在内的微量元素含量随Al2O3含量升高而增加(图7),其含量主要受陆源碎屑控制,能很好地反映物源母岩的性质[33],故可利用上述碎屑岩的判别图解进行研究区碳酸盐岩陆源碎屑的物源及构造分析。通过计算得到杨庄组样品Al2O3/TiO2均值为29,接近以长英质为物源的沉积物,推测其物源与长英质火成岩有关。综合投图结果(图8)表明,杨庄组多数样品指向酸性岩区域,表明杨庄组样品陆源碎屑可能来源于上地壳的长英质酸性花岗岩。
图7 元素相关性分析散点图

Fig.7 Scatter plots of elements correlation analysis

图8 杨庄组碳酸盐岩陆源碎屑物源判别图解(底图据文献[29,30,31,32])

Fig.8 Provenance discrimination diagram of terrigenous clastic of carbonate in Yangzhuang Formation (After Refs.[29-32])

杨庄组沉积前的华北克拉通在太古代、元古代经历了多期岩浆事件。包括太古代约2.7 Ga的构造热事件形成的TTG片麻岩[34];元古代约1.78 Ga大岩浆岩省事件与约1.72~1.62 Ga的非造山岩浆岩活动[35]。TTG片麻岩是英云闪长岩、奥长花岗岩和花岗闪长岩3类酸性侵入岩发生变质作用所形成。太古宙TTG岩石具有轻、重稀土强烈分异(LaN/YbN值大于10,有时高达150)、Y、Yb含量较低和Sr含量高(498×10-6)等特征[36],与研究区样品稀土(LaN/YbN值介于0.7~2.92之间,均值为1.18,轻重稀土分析较弱)及Sr含量(均值为104×10-6)特征差异较大,杨庄组陆源碎屑来自于太古代的TTG岩石可能性很小。华北克拉通北缘在约1.72~1.62 Ga广泛分布非造山岩浆岩活动[35],包括华北北部发育的大庙岩体型斜长岩杂岩体[35]、密云环斑花岗岩[37]、长城系大红峪组火山岩,华北南部发育的龙王幢A型花岗岩[38]和一些基性岩墙群、碱性岩类。杨庄组沉积时期的陆源碎屑最有可能源于太古代之后,约1.72~1.62 Ga的非造山岩浆岩活动形成的酸性花岗岩。

4.3 构造背景

碎屑沉积岩的化学组成特别是主量元素在不同物源岩类型及其构造背景下差异明显,可作为判别构造背景的指标[39],如Fe2O3、K2O和Na2O等含量及其比值。但海相碳酸盐岩由于受海水地球化学行为和流体交代作用影响较强[21],通过主量元素特征反映物源构造背景可信度较低。
但前人研究认为,不活泼的微量元素(La、Th、Y、Zr等)及其比值(La/Y、Ti/Zr)比较稳定,受沉积后成岩作用影响较小,在沉积碎屑和源岩中的含量及比值具有很好的继承性,能用于判别物源区的构造环境[39,40]。MUKUL等[41]提出用微量元素组合丰度和比值来判定沉积物碎屑的物源区构造环境,据此将物源构造环境划分为大洋岛弧、大陆岛弧、主动大陆边缘和被动大陆边缘,其中La—Th—Sc、La/Sc—Ti/Zr图解是应用最为广泛的2种。有学者[33]将其用于判断碳酸盐岩中陆源碎屑的构造背景判别,同样取得了较好的效果。
投图(图9)结果发现,杨庄组碎屑白云岩样品多数点落在了大陆边缘和大陆岛弧区域,指示大陆岛弧或大陆边缘构造背景,那么华北克拉通杨庄组碎屑物源构造背景究竟是什么?华北克拉通在中元古代之前的构造演化可归纳为以下4个阶段[43,44]:①即2.9~2.7 Ga的大规模陆壳生长阶段;②约2.3~2.0 Ga克拉通内部经历拉伸裂谷事件,在克拉通北、东缘和中部形成3个裂谷带;③随后在约1.95 Ga时期,之前形成的裂谷带发生碰撞造山运动;④古元古代以来的稳定地台发展阶段。稳定地台发展阶段的华北克拉通以伸展、裂解构造为主,裂谷系发育[12](被动大陆边缘发育早期阶段),为元古代非造山岩浆岩形成提供了良好条件[12,45]。投图点落入大陆岛弧和大陆边缘交接区域,这可能是因为大陆裂谷背景下的岩浆活动共同组成了典型的非造山侵入岩,但受控于被动大陆边缘复杂的沉积作用、古构造运动的改造作用和大量古地壳物质的加入,使其具有与岛弧相似的地球化学特征[46]。结合上文物源分析结果,认为杨庄组碳酸盐岩的陆源碎屑来源于来源于华北广泛分布的1.72~1.62 Ga非造山岩浆岩,属于大陆裂谷构造背景下继承发育的被动大陆边缘构造环境是比较合理的。
图9 杨庄组白云岩碎屑物源La-Th-Sc(a)、La/Sc-Ti/Zr(b)构造背景判别图解(底图据文献[47])

A、 大洋岛弧;B、大陆岛弧;C、活动大陆边缘;D、被动大陆边缘

Fig. 9 The background discrimination La-Th-Sc (a) and La/Sc-Ti/Zr (b) diagram of the dolomite clastic source in Yangzhuang Formation(after Ref.[47])

4.4 沉积环境及其油气地质指示意义

分析海水沉积环境,需首先评估陆源碎屑的影响。前文述及研究区陆源碎屑对稀土元素特征影响显著,有研究者[48]提出用Al和Ti作为参数分析陆源碎屑影响,鉴于氧化铝与稀土总量较好的相关性(图7),本文用公式X 碎屑=(X/Al平均页岩×Al 样品X 自生=X X 碎屑,剔除陆源碎屑对稀土元素的影响,求得校正后的代表海洋沉积环境的有效数据(图10)。研究认为[28,49],海相碳酸盐岩的Ce异常主要取决于沉积环境的氧化还原性,正Ce异常代表还原环境,而负Ce异常指示氧化环境[49]。而Eu的异常受氧化还原条件和热液影响较大[21,49],Eu的负异常也指示氧化环境,另外在现代海洋环境中,只有高温热液中可观察到正Eu异常,尤其是洋中脊及弧后扩张中心的热液活动[50]。在1 600 Ma左右,大陆裂解和洋壳扩张使华北克拉通与相邻大陆(可能是印度克拉通)发生漂移[14],杨庄组沉积早期显著的正Eu异常[图10(a)]可能源于此时海底扩张过程中大洋中脊海底热液或强烈大陆断裂活动中喷出热液的贡献。除杨庄组沉积早期受热液影响而出现的显著正Eu异常,剔除陆源碎屑影响后的Eu、Ce总体呈现负异常,反映杨庄组沉积时期整体为氧化环境,与通过铁同位素分析得出的结论相一致[15]
图10 杨庄组样品Eu/Eu*和Ce/Ce*值变化曲线图(Al计算后)

Fig.10 The changing curves of Eu/Eu* and Ce/Ce* value in Yangzhuang Formation(which are calculated by Al)

另外值得注意的是,Ce/Ce*和Eu/Eu*值虽整体呈现负异常,但波动程度较大,笔者认为这可能与海平面升降引起的沉积相带的变化有关。杨庄组发育潮上带、潮间带2种沉积微相,从沉积早期到晚期经历完整的海侵—海退沉积[9]。从本文的Sr/Ca、∑REE+Y和Ce/Ce*值联合变化曲线(图11)来看(受实验测试方法及热液影响,不选取Eu/Eu*作为分析参数),杨庄组沉积早期与潮上带毗邻,一段沉积环境主要为潮间带,距物源区较远,岩石沉积受陆源碎屑影响较小,稀土总量低。潮间带与潮上带相比与空气中的氧气交换程度低,海水氧气含量低,Ce亏损程度低;二段Ce亏损严重,且稀土含量较一段显著升高,指示海平面上升,沉积环境以潮上带为主;到杨三段Sr/Ca、∑REE+Y和Ce/Ce*值变化范围较大,但沉积环境仍以潮上带—潮间带为主。总体来说,与前人从岩性和古生物方面得出的结论一致[9],并为杨庄组的沉积演化提供了岩石化学证据。
图11 杨庄组化学地层和沉积相综合柱状图

Fig.11 Synthesis column of chemical strata and sedimentary facies of Yangzhuang Formation

碳酸盐岩类烃源岩通常形成于低能、还原环境,此类沉积环境更有利于有机质的保存[19]。杨庄组沉积时期海水具有较高的氧气含量,并不利于有机质的保存,实验测得的有机碳含量也较低[15](0.07%~0.55%,均值0.16%),所以杨庄组的沉积环境决定它并不具备成为优质烃源层的条件[51]。5 结论
(1)中元古界杨庄组碳酸盐岩的稀土含量、稀土参数值、PAAS标准化稀土配分图均呈现碎屑岩特征,结合镜下观察均表明杨庄组沉积时受到显著陆源碎屑影响,Sr/Ba和∑REE+Y变化曲线指示经历海侵海退旋回沉积,并控制陆源碎屑对碳酸盐岩的混染程度。
(2) 杨庄组陆源碎屑主要来源于华北克拉通内部元古代酸性火成岩。华北广泛分布的1.72~1.62 Ga非造山岩浆岩,即大陆裂谷背景下的岩浆活动形成的酸性长英质火成岩类作为杨庄组碳酸盐岩陆源碎屑的母岩。
(3)杨庄组沉积时期海水属于氧化环境,含氧量受沉积微相变化控制,总体上不具备成为优质烃源岩的条件。
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Outlines

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